常见实验室有机溶剂的纯化方法.pdfVIP

常用有机溶剂的纯化 有机化学实验离不开溶剂，溶剂不仅作为反应介质使用，而且在产物的纯化和后处理 中也经常使用。市售的有机溶剂有工业纯、化学纯和分析纯等各种规格，纯度愈高，价格愈 贵。在有机合成中，常常根据反应的特点和要求，选用适当规格的溶剂，以便使反应能够顺 利地进行而又符合勤俭节约的原则。某些有机反应（如Grignard 反应等），对溶剂要求较高， 即使微量杂质或水分的存在，也会对反应速率、产率和纯度带来一定的影响。由于有机合成 中使用溶剂的量都比较大，若仅依靠购买市售纯品，不仅价值较高，有时也不一定能满足反 应的要求。因此了解有机溶剂性质及纯化方法，是十分重要的。有机溶剂的纯化，是有机合 成工作的一项基本操作，这里介绍了市售的普通溶剂在实验室条件下常用的纯化方法。 1．无水乙醚( absolute ether ) bp 34.5 ℃，n20 1.3526，d 20 0.71378 D 4 普通乙醚中含有一定量的水、乙醇及少量过氧化物等杂质，这对于要求以无水乙醚作 溶剂的反应（如Grignard反应），不仅影响反应的进行，且易发生危险。试剂级的无水乙醚， 往往也不合要求，且价格较贵，因此在实验中常需自行制备。制备无水乙醚时首先要检验有 无过氧化物。为此取少量乙醚与等体积的2%碘化钾溶液，加人几滴稀盐酸一起振摇，若能 使淀粉溶液呈紫色或蓝色，即证明有过氧化物存在。除去过氧化物可在分液漏斗中加人普通 (1) ，剧烈振摇后分去水溶液。然后除去过 乙醚和相当于乙醚体积1/5 的新配制硫酸亚铁溶液 氧化物，按照下述操作进行精制。 [步骤] 在250 mL 圆底烧瓶中，放置100 mL除去过氧化物的普通乙醚和几粒沸石，装上冷凝管。 冷凝管上端通过一带有侧槽的橡皮塞，插人盛有10 mL浓硫酸(2) 的滴液漏斗。通人冷凝水， 将浓硫酸慢慢滴人乙醚中，由于脱水作用所产生的热，乙醚会自行沸腾。加完后摇动反应物。 待乙醚停止沸腾后，拆下冷凝管，改成蒸馏装置。在收集乙醚的接受瓶支管上连一氯 化钙干燥管，并用与干燥管连接的橡皮管把乙醚蒸气导人水槽。加人沸石，用事先准备好的 水浴加热蒸馏。蒸馏速度不宜太快，以免乙醚蒸气冷凝不下来而逸散室内(3) 。当收集到约70 mL 乙醚，且蒸馏速度显著变慢时，即可停止蒸馏。瓶内所剩残液，倒人指定的回收瓶中， 切不可将水加人残液中（为什么？）。将蒸馏收集的乙醚倒入干燥的锥形瓶中，加入 1g钠屑 或 1g钠丝，然后用带有氯化钙干燥管的软木塞塞住，或在木塞中插入一末端拉成毛细管的 玻璃管，这样可以防止潮气侵入并可使产生的气泡逸出。放置24 h 以上，使乙醚中残留的少 量水和乙醇转化为氢氧化钠和乙醇钠。如不再有气泡逸出，同时钠的表面较好，则可储放备 用。如放置后，金属钠表面已全部发生作用，需重新压入少量钠丝，放置至无气泡发生。这 (4) 种无水乙醚符合一般无水要求 。 [注释] (1)硫酸亚铁溶液的配制：在 110 mL 水中加入6 mL 浓硫酸，然后加入60 g 硫酸亚铁。 硫酸亚铁溶液久置后容易氧化变质，因此需在使用前临时配制。使用较纯的乙醚制取无水乙 醚时，可免去硫酸亚铁溶液洗涤。 (2)也可在100 mL 乙醚中加入4~5 g 无水氯化钙代替浓硫酸作干燥剂；并在下一步操作 中用五氧化二磷代替金属钠而制得合格的无水乙醚。 (3)乙醚沸点低(34.51℃），极易挥发(20℃时蒸气压为58.9 kPa)，且蒸气比空气重（约为 空气的2.5 倍），容易聚集在桌面附近或低凹处。当空气中含有1. 85~36.5%的乙醚蒸气时， 遇火即会发生燃烧爆炸。故在使用和蒸馏过程中，一定要谨慎小心，远离火源。尽量不让乙 醚蒸气散发到空气中，以免造成意外。 (4)如需要更纯的乙醚时，则在除去过氧化物后，应再用0.5%高锰酸钾溶液与乙醚共振 摇，使其中含有的醛类氧化成酸，然后依次用5 ％氢氧化钠溶液、水洗涤，经干燥、蒸馏， 再压入钠丝。 2.无水乙醇（absolute ethyl alcohol ) n20 d 20 D 4