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Raman光谱技术及其应用 拉曼效应的机制和荧光现象不同,并不吸收激发光,因此不能用实际的上能级来解释,玻恩和黄昆用虚的上能级概念说明了拉曼效应。下图是说明拉曼效应的一个简化的能级图。 本文观看结束!!! 孔径角的匹配 由于分辨率是光栅宽度的线性函数,如果收集光系统不能照明整个光栅,则仪器分辨率将会下降。自己组装光谱仪系统时更应注意这一点,要使收集散射光的立体角与单色仪的集光立体角相匹配。实际测量中也应注意把散射光正确地聚焦到入射狭缝上,否则不但降低了分辨率也影响了信号灵敏度。 激发功率 提高激发光强度或增加缝宽能够提高信噪比,但在进行低波数测量时这样做常常会因增加了杂散光而适得其反。一般应首先尽量降低杂散光,例如,适当减小狭缝宽度,保证仪器光路准直等;然后再考虑用重复扫描,增加取样时间或计算机累加平均等方法来消除激光器、光电倍增管及电子学系统带来的噪声。 激发波长 激光波长对杂散光及信噪比的影响十分显著,当狭缝宽度不变时,用氩激光514.5nm比用488.0nm波长激发样品,杂散光要小一到二个数量级(±100cm-1范围内),并且分辨率有所提高。这一方面是由于长波长激光对仪器内少量灰尘或试样中缺陷的散射弱;另一方面由于狭缝宽度一样时,不同波长的光由出射狭缝出射时所包含的谱带宽度不一样。所以一般用长波长的激光谱线作为激发光,对获得高质量的谱图有利。然而,长波长的激光谱线作为激发光,容易产生荧光干扰。 样 品 液体,固体,粉末 现在一般采用的共聚焦显微拉曼,可以用粉末样品直接分析,所须样品量少、快速、无损。但是最好压片成型,有利于提高分析的分辨率和灵敏度。 天津市港东科技发展有限公司激光喇曼/荧光光谱仪 (LRS-III 配有进口的陷波滤波片) T64000系统是由ISA/JOBIN-YVON公司研制生产的能兼顾单、多道检测,设计新颖的新一代全电脑化的三级光谱系统,用于常规Raman光谱,变温等极端物理条件下的Raman光谱,显微Raman光谱和发射光谱的测量。 拉曼光谱仪(英国Ranishaw) 四. 实 例: CCl4的拉曼光谱 海洛因 罂粟碱 奶 粉 洗衣粉 鉴别毒品:使用拉曼光谱法对毒品和某些白色粉末进行了对比分析 催化剂表面积碳的研究 Al2O3高温相变的研究 当采用不同激光波长的激光器时,得到的Ramam图谱可能会不一样的,如果发生这种情况,可以确定获得不是Raman光谱,是荧光光谱。 如何区分Raman和荧光信号 ?-Al2O3中Cr,Fe等杂质引起的荧光峰 ?-Al2O3中Cr,Fe等杂质引起的荧光峰 Phys. Stat. Sol. (a), 2006, 203: 2065 发现粒子表层和体相的相变是不一致的 Raman Scattering Laser 由于样品对光的吸收作用,有些信号被样品吸收。吸收的程度与样品的性质和激发光的波长有关! 催化剂表面和体相表征 UV-vis diffuse reflectance spectra of TiO2 用532 nm激光获得的是表面和体相的信息 用325、244 nm 激光获得的是表面的信息 Visible Raman spectra of TiO2 calcined at different temperatures with the excitation line at 532 nm. Anatase:锐钛矿 Rutile: 金红石 XRD patterns of TiO2 calcined at different temperatures Rutile: 金红石 Anatase:锐钛矿 Weight percentage of the rutile phase in the TiO2 sample calcined at different temperatures estimated by visible Raman spectroscopy and XRD. Anatase:锐钛矿 Rutile: 金红石 532 nm 244 nm Jing Zhang, Meijun Li, Zhaochi Feng, Jun Chen, Can LiJ. Phys. Chem. B, 2006, 110: 927-935 样品吸光度的影响 氧缺位 * * 2009年 11月 罗孟飞 一、拉曼光谱基本原理 Raman光谱的发展历史 印度科学家拉曼于1928年发现了在光散射过程中,除了与入射光ν0相同的瑞利光,还发现一系列其他频率的光。这种频率变化的散射被命名为拉曼散射。为此拉曼成为亚洲第一个获得诺贝尔奖
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