偶氮烷基态自由基热解的结构理论解析.pdfVIP

第 29卷 第 3期 曲 靖 师 范 学 院 学 报 Vo1．29 No．3 2010年 5月 JOURNALOFQUJINGNORMALUNIVERSITY Mav20l0 一 化学研究 偶氮烷基态 自由基热解 的结构理论解析 孙 成 科 ，杨 思 娅 ，林 雪 飞 (曲靖师范学院 化学化工学院，云南 曲靖 655011) 摘 要：采用分子片近似模型，应用量子化学UB3LYP方法在6—31G 和6—311G 水平上，对具有 代表性的偶氮烷解离成 自由基的反应进行 了系统的理论研究和结构解析．研究表明，偶氮烷 R—N=N — R解离成 自由基的反应机理，是采取两个C—N键 同步解离，还是分步解离，是由偶氮烷的结构特征 和取代基R和R所形成的自由基R·和Rr．的稳定性所决定 ，若 R·和 R ·共轭性越强越稳定，则两键解 离途径越有利．另外还总结 了能够实现两键 (三体)解离的偶氮烷分子具有的特征． 关键