化学动力学复习提纲.docVIP

一、阿伦尼乌斯定理的物理图象及其说明 （1）反应物要发生反应，其分子必须具有高于活化能Ea＋的能量，即分子必须处于活化状态才能反应。 （2）反应的逆向过程要求产物分子也要有高于逆向反应活化能Ea－的能量，经过中间活化状态，才可能生成原来的反应物。 （3）物理图象还反映出如下关系： Ea－－Ea＋＝△E＝△U 图中纵坐标为能量坐标，横坐标为反应坐标 二、碰撞理论优点： (1) 碰撞理论描述了一幅虽然粗糙但十分明确的反应图像，在反应速率理论的发展中起到了较大作用。 (2) 对阿仑尼乌斯方程中的指数项、指前因子和阈能给予了较明确的物理意义，认为指数项相当于有效碰撞分数，指前因子A相当于碰撞频率。 (3) 能解释部分实验事实，理论所计算的速率系数k值与较简单的反应的实验值能吻合。 碰撞理论缺点： （1）由于碰撞理论采用的是弹性刚球模型，认为作用的分子是具有不变直径 不变质量的实心球体，反应分子间进行的是无相互作用力的完全弹性碰撞。显然这与结构十分复杂的，作用前后千变万化的真实的分子相差甚远。 （2）碰撞理论给出了碰撞因子，但与Arrhenius理论的指前因子A并不相符，甚至相差几个数量级。为了解决这个问题，引入了概率因子P，但P又无法计算，只能从实验估算。 （3）碰撞理论从统计理论对活化能进行了分析，并给出了一定的物理意义，但是不够明确和完善，不能从理论给