催化裂化反应动力学模型与优化研究.pdfVIP

维普资讯 一 f)，、 1 第 lO卷第 2期 学反应工程与工艺 V。110，No．2 I994年 6 月 Chcm lc~lReaction Englneertn[[and TcchrtoloBy June． 1994 催化裂化反应动力学模型与优化研究 趔圭宝一 塑苎盛 c南昌大靴骣 330029) 仁 了… … … … 力学 摸 … … … … 出了 十二集总模型，形成可以用于指导生产的优化数学模型，建立了适合化工生产的一种快速有效的 优化方法 关羹词：催化裂化 ，反应动力学 ，集总模型 扰化 袖，蒂 ’■■ _■ ■■ ～ ’。 。’— —— ’。 ’一 】 前 言 国内外对石油催他裂化反应的研究十分活跃 ，其 中大量研究工作是关于工艺参数 的变 化对反应过程的影响，为此首先要建立能反映其化学反应规律的动力学模型。但石油催化裂 化是一个高度耦联的复杂反应体系，难以用一般方法建立其动力学速度方程和确定其反应 速率常数。近 2O年来 ，由于求取化工对象的动态数学模型方法迅速发展 以及 电子计算机的 广泛应用，使得建立复杂反应体系的动力学方程成为可能。6O年代初期 Wei_l 建立了单分 子反应体系的速度理论．并在Aris等人提出的所谓集总方法 (将大量分子按其动力学特性划 分 成几个族 (组)、把每个族作为一个虚拟的单一组分来考虑)的基础上对复杂单分子体系 的集总进行了广泛的研究，创立了集总体系的动力学速度常数矩阵，此后Ozawa又进一步发 展了Wei的集总理论。在单分子反应体系速度理论及集总理论的基础上，可以对各种复杂体 系进行动力学分析并测定其反应速率常数．这个方法 已广泛 应用于石油加工过程，其 中 Mobil公司Weekman口 等人研究的催化裂化十集总动力学模型就是以集总理论为基础的 典型代表 Weekman把原料油分为轻 (221～343C)、重 ( 343C)两个馏分 ，并把每一馏分 按化学结构分为烷烃、环烷烃、芳核、芳核上取代基 4个部分，再加上产品汽油以及焦炭加气 体组成了十集总动力学网络 ，网络中各种裂化反应均设为一级反应，分别计算其裂化速度 。 我们认为，新鲜原料油和回炼油中芳烃裂化性能有较太差别．其动力学特性 不同，因此 把重芳烃环仅仅作为～个集总不符合实际，尤其不符台我国的太 回炼 比情况。此外，催化裂 化反应的主要产物为汽油．同时生成气体和焦炭，气体和焦炭是不同的产物，有不同的作用 ． 将二者作为一个集总也不符台实际。因此我们在十集总模型的基础上，提出了符合我国炼厂 实际的十二集总模型及其优化方法。 l993 O2—20收到初稿 ．】993--07—0j收到修改稿 维普资讯 第 2期 催化裂化反应动力学模型与优化研究 119 2 建立模型的假设 本研究将原料油 (含回炼油)分为重 (^．340C)和轻 (．221～340C)两个馏分 ，再把 每个馏分分成烷烃分子 (P)、环烷烃分子 (N)、芳烃上的取代基团(A)和芳烃环中的碳原子 (c)。考虑到我国催化裂化装置普遍采用大回炼 比操作，回练油中三环 以上的多环芳烃含量 很高，有必要将重劳烃环集总按环数分为一、二环芳环C 和多环芳环PC 两个集总。将产 物分为汽油G、气体S和焦炭C三个集总，这样就形成了十二集总体系 Ph、Nh、Ah…C …PC PL、N A C 、G、S、c。在动力学研究中把每一集总作为虚拟的单一组分来处理 。此外本模型 还考虑到c 一 PC 的缩合反应 。 根据催化裂化反应的特点 ，本集总动力学模型假定： ’ 1．裂化反应是不可逆的，即重燃料油 (HFO)中的烷烃分子将生成轻燃料