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利用铜渣生产硫酸铜的实验报告
利用铜渣生产硫酸铜的实验报告
王健 李小平 徐超秀
(巴彦淖尔紫金有色金属有限公司技术部)
摘要 研究了利用铜渣生产硫酸铜的过程中反应温度、硫酸用量、硫酸浓度、以及反应时间对反应效率的影响。通过实验考察,确定了适于利用本公司铜渣生产硫酸铜的实验参数和工艺流程。
0 前言
巴彦淖尔紫金有色金属有限公司设计生产能力为10万吨锌锭,生产工艺为:锌精矿氧化熔烧—热酸浸出—低污染黄甲铁矾除铁。公司处理的原料属于高铁闪锌矿,含钴较高,净液过程中采用锌渣、锑盐硫酸铜、硫酸铅综合除钴工艺。因此长期的净化过程需要大量硫酸铜作为辅料被消耗掉。因此,从2008年年末开始,为了响应“学金山,降成本”的口号,积极参与“小改小革”促效益、降成本活动,技术部专门成立项目小组,对利用铜渣生产硫酸铜实验进行了全面、系统的研究。
1 试验药品和仪器
铜渣;浓硫酸(98%);1 台抽滤泵;1 台搅拌器;1台电炉;2000 mL 和4000mL 烧杯各1只;1只1000mL 量桶;微型鼓气盒子一个;
2 实验
2.1 实验原料
试验原料为我公司镉工段所产铜渣,铜渣各主要元素含量见表1。
表1 铜渣中各主要元素的含量(%)
元素 Zn Cu Cd Fe 含量 5.63 58.92 2.04 0.21 2.2 实验原理
2Cu + 1/2 O2 ==Cu2O (1)
Cu2O + H2SO4 == Cu2SO4 + H2O (2)
Cu2SO4 + H2SO4 + 1/2O2==2CuSO4 + H2O (3)
总反应式:
Cu + O2 + H2SO4 ==CuSO4 + H2O (4)
2.3 实验方法
本实验采用“单因素分析”法,依次对硫酸铜用量、硫酸浓度、反应温度、反应时间进行分析。试验具体操作为:配制一定浓度的硫酸溶液,鼓入空气、搅拌、加热至一定温度时一次性加入所需铜渣,反应一定时间后停止加热、搅拌,对混液进行过滤,对所得滤渣和滤液进行元素分析。
3 结果与讨论
3. 1 反应温度的确定
在其它条件均不变的条件下,通过改变温度,获得在相同时间内,转化率随温度变化的关系,实验结果见表2。
表2 反应温度与转化率的关系
温度/ ℃ 常温 50 60 70 80 90 转化率/ % 15 18.2 22.5 39. 0 48. 0 51.2 反应条件:铜渣:工业硫酸= 1 :1(质量) ;稀硫酸的浓度: 10 %;反应时间:6h。
从表2 可以看出,当反应温度在60 ℃以下时,转化率较低而且随温度的升高变化不大,只有当温度超过60 ℃以后,转化率才迅速上升。当温度超过80 ℃以后,转化率增加也并不像在60~70 ℃之间那么显著。之所以这样是因为在温度低时,整个反应速度受化学反应速度控制,温度低,反应活性较低,反应速度缓慢;而在温度较高时,特别是接近于水的沸腾温度,整个反应速度受空气在水中的溶解度和物理扩散速度控制,所以温度升的过高,虽然化学反应活性较大,但空气在酸液中的扩散阻力较大,所以空气的溶解度迅速下降,导致转化率并没有明显地增加。综上所述,反应温度确定为80℃之间。
3. 2 反应时间的确定
测定氧化时间,主要是在相同的初始反应条件下,测定时间与转化率之间的关系(见表3)。
表3 反应时间与转化率之间的关系
反应时间/ h 1 3 5 7 9 转化率/ % 5 8 41 52 56 反应条件:铜渣:工业硫酸= 1 :1(质量) ;稀硫酸的浓度:10 %;反应温度:80 ℃
从表3 可以看出,当反应时间达到7h 以后,转化率已达50 %以上。7h 转化率虽有增加,但并不显著。另外,长时间的鼓泡反应水分蒸发较迅速,当反应到达6h左右时,反应液的体积减少到不足初始溶液体积二分之一。虽然延长时间转化率有所提高,但是由于溶液体积少、浓度大,铜渣悬浮较为困难,而且有可能出现硫酸铜结晶的情况,给未反应的铜渣与母液的分离带来了一定的困难。在反应过程中,水分蒸发的速度不仅与反应温度和反应时间有关,而且还与反应器的形状有关。同样的原料配比和反应液的体积分别盛入2000mL和4000mL 的烧杯中,同样经过7h左右 的反应,2000mL烧杯中的反应液在整个反应过程中不需要补充水量,而4000mL 在反应过程中最少需要补充100mL的水。所以综合考虑,反应时间以6h 为宜,反应器宜选用在相同容积的情况下,其深度与平面比较大的容器。
3.3 硫酸的用量和稀硫酸浓度对反应的影响。
3.3.1 硫酸用量对反应的影响
铜渣与硫酸的原料配比对反应结果的影响见表4。
表4 硫酸的用量对铜渣转化率的影响
Cu :H2SO4 (w) 1 :1. 1 1 :1. 3
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