有机合成中展开剂的选择.pdfVIP

选择适当的展开剂是首要任务.一般常用溶剂按照极性从小到大的顺 序排列大概为：石油迷 己烷苯 乙醚 Petroleumether/Ethylacetate,petroleumether/Acetone,Petroleumethe r/Ether, Petroleumether/CH2Cl2, ethylacetate/MeOH,CHCl3/ethylacetate 展开剂的比例要*尝试.一般根据文献中报道的该类化合物用什 么样的展开剂，就首先尝试使用该类展开剂，然后不断尝试比例，直 到找到一个分离效果好的展开剂。展开剂的选择条件：①对的所需成 分有良好的溶解性；②可使成分间分开；③待测组分的Rf 在0.2~0.8 之间，定量测定在0.3～0.5 之间；④不与待测组分或吸附剂发生化学 反应；⑤沸点适中，黏度较小；⑥展开后组分斑点圆且集中；⑦混合 溶剂最好用新鲜配制。 一般来说，弱极性溶剂体系的基本两相由正己烷和水组成，再根 据需要加入甲醇、乙醇，乙酸乙酯来调节溶剂系统的极性，以达到好 的分离效果，适合于生物碱、黄酮、萜类等的分离；中等极性的溶剂 体系由氯仿和水基本两相组成，由甲醇、乙醇，乙酸乙酯等来调节， 适合于蒽醌、香豆素，以及一些极性较大的木脂素和萜类的分离；强 极性溶剂，由正丁醇和水组成，也* 甲醇、乙醇，乙酸乙酯等来调节， 适合于极性很大的生物碱类化合物的分离。 很多时候,展开剂的选择要* 自己不断变换展开剂的组成来达到 最佳效果。我们在实验中，为了实现一个配体与其他杂质有效分离， 曾经尝试了很多种的溶剂组合，最后才找到石油醚 — EtOAc— HCOOH （5.5 ：3.5 ：0.1）混合溶剂。一般把两种溶剂混 合时,采用高极性/低极性的体积比为1/3 的混合溶剂,如果有分开的迹 象,再调整比例 （或者加入第三种溶剂）,达到最佳效果；如果没有分 开的迹象 （斑点较“拖”），最好是换溶剂。对于在硅胶中这种酸性物 质上易分解的物质，在展开剂里往往加一点点三乙胺，氨水，吡啶等 碱性物质来中和硅胶的酸性。（选择所添加的碱性物质，还必须考虑 容易从产品中除去，氨水无疑是较好的选择。）分离效果的好坏和所 用硅胶和溶剂的质量很有关系：不同厂家生产的硅胶可能含水量以及 颗粒的粗细程度，酸性强弱不同，从而导致产品在某个厂家的硅胶中 分离效果很好，但在另一个厂家的就不行。溶剂的含水量和杂质含量 对分离效果都有明显的影响。温度，湿度对分离效果影响也很明显， 在实验中我们发现有时同一展开条件，上下午的Rf 截然不同 展开剂的选择主要根据样品的极性、溶解度和吸附剂的活性等因 素来考虑 在进行薄层层析时，首先应该知道未知化学成分的类型，其极性 的大致归属，从提取液或从色谱柱的流动相极性可知，另外某样品里 含多种化学成分先按极性不同大致分，然后细分，对于分离未知的化 学物质，展开剂的选择也是一个摸索的过程，不应该仅仅从展开剂考 虑，多因素综合衡量！ 溶剂：层析过程中溶剂的选择，对组分分离关系极大。在柱层析时所 用的溶剂 （单一剂或混合溶剂）习惯上称洗脱剂，用于薄层或纸层析 时常称展开剂。洗脱剂的选择，须根据被分离物质与所选用的吸附剂 性质这两者结合起来加以考虑在用极性吸附剂进行层析时，当被分离 物质为弱极性物质，一般选用弱极性溶剂为洗脱剂；被分离物质为强 极性成分，则须选用极性溶剂为洗脱剂。如果对某一极性物质用吸附 性较弱的吸附剂 （如以硅藻土或滑石粉代替硅胶），则洗脱剂的极性 亦须相应降低。 在柱层操作时，被分离样品在加样时可采用于法，亦可选一适宜 的溶剂将样品溶解后加入。溶解样品的溶剂应选择极性较小的，以便 被分离的成分可以被吸附。然后渐增大溶剂的极性。这种极性的增大 是一个十分缓慢的过程，称为“梯度洗脱”，使吸附在层析柱上的各个 成分逐个被洗脱。如果极性增大过诀 （梯度太大），就不能获得满意 的分离。溶剂的洗脱能力，有时可以用溶剂的介电常数 （ε）来表示。 介电常数高，洗脱能力就大。以上的洗脱顺序仅适用于极性吸附剂， 如硅胶、氧化铝。对非极性吸附剂，如活性炭，则正好与上述顺序相 反，在水或亲水住溶剂中所形成的吸附作用，较在脂溶性溶剂中为强。 3 ．被分离物质的性质：被分离的物质与吸附剂，洗脱剂共同构 成吸附层析中的三个要素，彼此紧密相连。在指定的吸附剂与洗脱剂 的条件下，各个成分的分离情况，直接与被分离物质的结构与性质有 关。对极性吸附剂而言，成分的极性大，吸附住强。 当然，中草药成分的整体分子观是重要的，例如极性基团的数目