杂多酸乙酐催化四氢呋喃聚合的反应机理.pdfVIP

第 15 卷第 3 期　　　　　　　　　　　化学反应工程与工艺　　　　　　　　　　　　V o l 15, N o 3 1999 年 9 月　　　　　　 Ch em ica l R eact ion Eng in eer ing an d T echno logy　　　　　　 Sep t , 1999 文章编号: 1001- 7631 ( 1999) 03- 0288- 06 杂多酸—乙酐催化四氢呋喃 聚合的反应机理 尹　红, 陈志荣, 杨　政, 吕德伟 (浙江大学化工系, 浙江　杭州 3 10027) 摘　要: 　研究了体系中存在乙酐时, 四氢呋喃在杂多酸催化下进行阳离子开环聚合的反应机理。结果表明, ( ) 杂多酸—乙酐络合物有较高的引发活性, 该反应在笼型结构 四氢呋喃与杂多酸络合形成 中的杂多酸表面 进行, 经历了四氢呋喃与杂多酸络合、乙酐与杂多酸络合引发、四氢呋喃开环聚合及链终止反应等阶段, 建立 了以笼型结构为中心的机理模型。 关键词: 杂多酸; 笼型结构; 四氢呋喃; 聚四氢呋喃醚二醇 中图分类号: TQ314. 24+ 2　文献标识码: A 1　前　言 ( ) 聚四氢呋喃醚二醇 简称 P TM G 是生产聚氨酯弹性体的一种重要原料。它是由四氢呋 ( ) [ 1 ] 喃 简称 进行阳离子开环聚合制备的。 聚合反应的催化剂种类很多 , 工业上常 TH F TH F 用的有高氯酸—乙酐、氟磺酸、三氟化硼一乙醚、发烟硫酸等。杂多酸作为一种新型催化剂, 由于它在有机介质中稳定、具有强酸性及多阴离子的特性, 因此也被用于TH F 的聚合反 应。 [2 ] 作者对杂多酸—水催化 TH F 聚合反应机理的研究 表明, 水作助催化剂时, 可以一步 合成 P TM G , 催化剂及 TH F 可以重复使用, 但反应收率低, 催化剂用量大, 难以在生产上使 用。有文献报道[ 1, 3 ] , 采用高氯酸—乙酐作催化剂, 可以提高反应收率且催化剂用量少, 但催 化剂对设备腐蚀严重, 催化剂及 TH F 难以回收利用。 结合杂多酸与乙酐各 自的特点, 作者进行了杂多酸—乙酐催化 TH F 聚合反应机理的 研究。研究表明, 以杂多酸为催化剂、乙酐为助催化剂进行TH F 聚合反应, 可以合成P TM G 的乙酸酯, 反应收率较高。这种方法具有催化活性高, 不腐蚀设备, 催化剂与TH F 可以重复 使用等优点。 收稿 日期: 1998- 03- 3 1; 修订日期: 1998- 07- 17 ( ) 作者简介: 尹红 197 1- , 女, 博士生。 第 3 期 尹　红等 　杂多酸—乙酐催化四氢呋喃聚合的反应机理 289 2　实验 2. 1　原料及实验装置 原料: TH F、乙酐、杂多酸及沉淀剂均为化学试剂。 实验装置由带恒速搅拌器、冷凝管的三颈瓶和恒温油浴等组成。 2. 2　操作步骤 在氮气保护下, 按一定配比加料, 在一定条件下反应一段时间后, 中止反应, 加入沉淀剂 经离心分离得上层产物相, 经处理得到产物并计算反应收率。通过产物的羟值、皂化值分析 得到产物数均分子量。 3　结果与讨论 3. 1　乙酐浓度的影响 改变乙酐浓度进行聚合反应, 实验结果如图 1、图2 所示。 实