校正矩阵同时单点沉淀滴定法研究.pdfVIP

维普资讯 V0l_l2 分析科学学报 No．2 1996 校正矩阵同时单点沉淀滴定法研究。 叭 遗 、 ／”岛 (武汉化工学院精细化工系 ．武汉 ．430073) l t 摘要 本文将校正矩埠计霉法应甩干单点沉淀滴定法中，同时洲定 了卤素爱硫氰畦盐混 合物各组分含量 ．讨论 了方法原理 、指定 电位的确定及常数矩阵的建立 ．对 28个二元 、 三元及四元混合样进行分析 ．锭得满意培果 ． 翔 词 附 蝴 蕊 由于共沉淀严重 ，使 卤素混合物的分 0· 步滴定误差达 l～2 ，不符合常量分析准 n 确度要求 ．从作者测定的卤素及硫氰酸盐 、 混合物滴定曲线 (图 1)看 出，滴定 耻一及 SCN 时无滴定突跃 ，更难用于实际样品分 、 析中 ．作者 曾用直线法准确测定了卤素及 硫氰酸盐混合物各组分浓度 ]，该法计算 一 及作图较费时 ．作者对单点滴定法及改进 一n 矩阵计算法曾进行过一些研究 一．本文 在前述工作基础上 ，将校正矩阵计算法用 ” 于单点沉淀滴定法中，讨论了单点沉淀滴 № 。Curve l“r“0IlI．Br．scN anda mnl~ed 定法原理 ，单点 电位的选择 ，建立了测定 ~tutlon 州 Ill蝴 v盯 niirllte． 二元、三元及四元混合物的常数矩阵．测 定了28个卤索及硫氰酸盐二元、三元及四元混合样中各组分浓度 ．均获得满意结果 原 理 用银 电饭测定卤紊及硫氰酸盐某组分浓度的直接 电位法 ．基于 Ncrnst方程 ： ％。，^I= +，^．+0．O59Jg 等等 (” 式中 十‘，^．及 嚆一，^|分别为银电极电位及条件电位 ；[X一]为卤紊或硫氰酸盐浓度 ；I砷【为 其难溶银盐溶度积常数 ．可见当 ‰．+／k。为定值时 ，[x ]固定 ．若进行 沉淀滴 定 A +x —Agx●则试液中[x ]的大小，取决于所加滴定剂的量 ．即在指定电位处 ，试液 中某组分物质的量与滴定剂加入量成正比．若待测组分物 质的量为 n，滴定至指定电位 ·l改祷 日期 -JLggG．—O6—06 l12 维普资讯 点时 ，所加滴定剂体积为V，则有 ： n—kV (2) 若试液中含 m种可滴定的组分 ，这时对m个指定电位点对应的滴定剂体积 ，可建立 式 可 配 电 方程组 ： nl—ktlVI．-~-k】2V2+… +klmVm n2= 】V】+ 2V2+… +k2mV ； (3)