沸腾床铁钼催化剂甲醇氧化制甲醛研究.pdfVIP

维普资讯 2002年 11月 精 细 石 油 化 工 第 6期 SPECIALITY PETROCHEM ICALS 沸腾床铁钼催化剂 甲醇氧化制 甲醛研究 赵 敏 杰 (中国石油化工股份有限公司天津分公司，天津 300271) 摘要 ：制备 了甲醇氧化制 甲醛铁钼催化剂 ，对载体进行 了扩孔处理 ，用 DTA、XRD、IR、和 SEM对铁钼催化剂 进行 了表征 ，并研究了沸腾床铁钼催化剂 甲醇氧化制 甲醛 的工艺 。通过正交实验得到了影响反应 的三种 因 素 ，得 出了最佳反应条件 ：甲醇 ／空气 (体积 比)一13 ，反应温度 38O～395℃，空速 15000～20000h～，甲醇 转化率99．5 ，甲醛收率86 。 关键词 ：甲醛 铁钼催化剂 沸腾床工艺 甲醇 甲醛是一种基本有机化工原料 ，在工程塑料 、 应温度容易控制 ；c)沸腾床有利于催化剂 的循 医药 、涂料、染料 、炸药、农业 以及 日常生活中具有 环，再生和更换 ；d)能有效地 消除导致催化剂失 广泛的应用 ，主要采用银法和铁一钼法生产 。根据 活的热点，延长催化剂寿命l3“]。 银催化剂的制备方法和形态不 同，银法又可分为 1 实 验 银网法、浮石载银法、结晶银和电解银法等l】]。银 1．1 原料与仪器 法是在爆炸上 限生产 ，反应混合气 中甲醇浓度较 硅胶 (40～120 目)，用前经过分筛 ；无水 甲 高(37 )，设备负荷量较大。但是 ，银法在 600 醇 ，分析纯 ；草酸 ，分析纯；催化剂活性组分 (钼酸 ℃高温下操作 ，能耗高，甲醇单耗高 (470～480 铁和氧化钼的混合物)，自制 ；无水亚硫酸钠 ，分析 kg／t，37 )，催化剂易失活 (3～6个月)；导致催 纯 ；98 硫酸 ，分析纯 。 化剂更换频繁 ，不能长期稳定操作 ，且产品中甲醛 气相色谱仪 ；差热分析仪 ；X射线衍射仪 ；红 浓度低 (37 ～40 )。Fe—Mo法在工艺上采用 外光谱仪 ；扫描 电子显微镜 ；比表面分析仪 ，北京 固定床工艺，具有催化剂寿命长 (12～18个月)， 分析仪器厂。 单耗低 (420～437t／t，37 )，产 品甲醛浓度高 12 催化剂的制备 (57 ～60 )、含醇低等优点l2]。 1．2．1 硅胶扩孔 Fe—Mo固定床法 ，与银法相 比，虽然有一些 筛取 300mL硅胶加于 2L的高压釜 中，加 显著优点，但是由于该法必须在原料气 甲醇混合 入 900mL去离子水 ，密封 ，在搅拌下升至所需压 物的爆炸下限(7 )操作 ，因此 ，限制了设备生 力 (温度)，在指定压力 (温度)下维持一段时 间。 产能力 。要提高装置的生产能力 ，就必须提高原 冷却，洗涤 ，烘干备用。 料气中的甲醇浓度 ，在甲醇一空气混合物的爆炸极 1．2．2 硅胶负载 限内操作 ，这是 Fe—Mo固定床法所不能实现的。 称取一定量 的活性组分 ，按活性组分 ／草酸 但是，Fe—Mo沸腾床法则能在爆炸范 围内进行操 (质量比)一1：1的比例加入草酸，加入定量的水 作。因为在沸腾床操作条件下，催化剂颗粒是处 配制成 比重为 1．403和 1．330的深蓝色溶液 ，维 在激烈的沸腾状态 中；由于催化剂粒子在反应器 持在 70℃备用。 中能很好地流动 ，加之气一固间的 良好接触 ，使得 用检验筛筛取 300mL120～40 目的扩孔硅 沸腾床有很高的热传递效率 ，因此，很容易把反应 胶置于磁坩锅 中，在 120℃烘干 4h，然后用上述 热导出，消除了因催化剂层局部过热而 引起 的爆 比重为1．403溶液