物理化学——凝固点降低法测定摩尔质量.pdfVIP

物理化学——凝固点降低法测定摩尔质量 1.实验目的 通过本实验加深对稀溶液依数性质的理解； 掌握溶液凝固点的测量技术； 用凝固点降低法测定萘的摩尔质量。 2.实验原理 固体溶剂与溶液成平衡的温度称为溶液的凝固点。含非挥发性溶质的双组分稀溶液的凝 固点低于纯溶剂的凝固点。凝固点降低是稀溶液依数性质的一种表现。当确定了溶剂的种类 和数量后，溶剂凝固点降低值仅取决于所含溶质分子的数目。对于理想溶液，根据相平衡条 件，稀溶液的凝固点降低值与溶液成分关系由范德霍夫凝固点降低公式给出： * 2 R (T f ) nB T  （Ⅱ–1–1） f  H ( A ) n  n f m A B 式中 ΔT 为凝固点降低值；T *为纯溶剂的凝固点；ΔH (A)为摩尔凝固热；n 和 n 分别为 f f f m A B 溶剂和溶质的物质的量。当溶液很稀时，n ≤n ，则 B A * 2 * 2 R (T f ) nB R (T f ) T   M m K m （Ⅱ–1–2 ） f A B f B  H ( A ) n  n  H ( A ) f m A B f m 式中 M 为溶剂的摩尔质量；m 为溶质的质量摩尔浓度；K 即称为质量摩尔浓度凝固点降 A B f 低常数。 如果已知溶剂的凝固点降低常数K ，并测得此溶液的凝固点降低值ΔT ，以及溶剂和溶 f f 液的质量mA 、mB ，则溶质的摩尔质量由下式求得 m M K B （Ⅱ–1–3 ） B f T m f A 应该注意，如果溶质在溶液中有解离、缔合、溶剂化和配合物形成等情况时，不能简单 地运用上式计算溶质的摩尔质量。如此可看出，溶液凝固点降低法可用于溶液热力学性质的 研究，例如电解质的电离度、溶质的缔合度、溶质的渗透压和活度系数等。 纯溶剂的凝固点是它的液相和固相共存时的平衡浓度。若将纯溶剂逐步冷却，理论上其 冷却曲线（或称步冷曲线