不饱和聚酯树脂贮存期的评估.pdfVIP

维普资讯 1990年 北京师范大学学报 (自然科学版) 1999 第 2期 ffourn,~IofBeijingNornmlUniversity (NaturM Sde~ee) No．2 不饱和聚酯树脂贮存期的评估 容 军 甄谓先 阵丽红 (化 学 系) 摘要 根据反应动力学方程及Arrhnius公式对不同温度下不饱和聚酯树脂的胶凝时同作数据 处理，找到了不同温度下的胶凝时间与室温下存放期的对应关系． 关键调 不饱和聚酯树脂，胶凝时同，存放期 不饱和聚酯树脂 (UPR)存放期的评估 “，在理论和实用上都具有重要意义．在生产 中，通常认为UPR在g0℃下保温24h不胶凝，预示该树腊在25℃下，可存放半年 以上．国 家标准 规定用8O℃下液体UPR的胶凝时问来衡量 UPR的热稳定性．本文运用化学反应 动力学方程及阿累尼乌斯 (Arrhenius)公式 ，推导出预示UPR胶凝时间与温度的基本 关系式，将70~90℃下测得的胶凝时阆进行数据处理，找出了不同温度下胶凝时间与常温 下存放期的对应关系．实验证明，在80℃下24h不胶凝推算出的常温下存放期和实际存放 时问很吻合，得到了满意的结果． 1 基本原理 通常认为不饱和聚酯树脂出现胶凝是指聚酯与交联剂如苯乙烯发生交联共聚台反应的 结果．而这类共聚合反应是 自由基引发的链式反应，用通式表示其反应过程如下： 1)引发剂 (I)裂解成一对初级 自由基 (R ·： I— —÷2R · 2)初级 自由基与单体分子 (M)加成，生成单体 自由基 (RM ·)： R ·+M— —RM - 3)单体 自由基不断地和单体分子结合生成链 自由基： RM · RMM · RMMM ·一 … … RM · RM ：，… … 无数实验证明，反应 1)远 比反应2)，3…慢，因此，共聚合反应的速度决定于引发剂的 分解速度 ． 对于 UPR 来说，通常都用有机过氧化物作引发剂．而绝大多数有机过氧化物分解产 生 自由基的反应属于一级反应 ．若用 代表引发剂的分解速率，c代表引发剂的浓度， 则 =一 T／at= t (1) 本文1989年 7月31日收到 维普资讯 第2期 容宰等。不饱年口豪醋埘脂贮存期的评估 其中k为 §I发荆的分解速率常数．根据Arrhenius公式： k；Aexp(--E／RT) (2) 其中；A为频率常数， 为活化能， 为气体常数， 为绝对温度 ．取 (2)式的 自然对 数，便可得到不 同温度 -， 对应的 k，，k为 lnkI=lnA-- I (3) lnk2=lnA—E／RT~ (4) 将 (3)一(4)式，经整理并换成常用对数形式为 = g■=丽 l(击一一击了J) c5‘) 当引发剂的起始浓度及反应程度都相 同时，不同温度 。， 所对应的k，，kz和胶凝时 间 之间的关系是 kI，=岛Z2