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1前言
1.1产品的性质、用途、价格及其变化趋势
丙烯腈【化学式】:CH2═CHCN辛辣气味的无色液体。熔点-82。密度0.806g/cm3。闪点-1.1(开杯)。自燃点48l。折射率1.388。溶于水、乙醚、乙醇、丙酮、苯和四氯化碳。与水形成共沸物。化学性质非常活泼,易挥发,有腐蚀性。有氧存在下,遇光和热能自行聚合.易燃,遇火种、高温、氧化剂有燃烧爆炸的危险,其蒸气与空气形成爆炸性混合物。极毒!丙烯腈用来生产聚丙烯纤维(即合成纤维腈纶)、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯塑料(ABS)、苯乙烯塑料和丙烯酰胺(丙烯腈水解产物)。另外,丙烯腈醇解可制得丙烯酸酯等。丙烯腈在引发剂(过氧甲酰)作用下可聚合成一线型高分子化合物——聚丙烯腈。聚丙烯腈制成的腈纶质地柔软,类似羊毛,俗称“人造羊毛”,它强度高,比重轻,保温性好,耐日光、耐酸和耐大多数溶剂。丙烯腈与丁二烯共聚生产的丁腈橡胶具有良好的耐油、耐寒、耐溶剂等性能,是现代工业最重要的橡胶,应用十分广泛。813 美元/ t 上涨到年底的1 533 美元/ t, 涨幅超过700 美元/ t。导致价格上涨的主要原因是, 日本旭化成公司、韩国泰光产业和中国台湾中国石油化学工业开发公司的丙烯腈装置在2009 年前4 个月进行了检修; 德国科隆1 套乙烯裂解装置2009 年12 月份停工, 导致英力士的30 万t / a 丙烯腈装置宣布供应受不可抗力影响; 此外, 俄国卢克石油公司在萨拉托夫的15 万t / a 和英力士公司在英国Sealsands 的23 万t / a 丙烯腈装置由于生产问题而进一步削减欧洲产品供应。
1.2 产品的历史、现状和发展趋势
近年, 全球丙烯腈装置有关停、闲置, 也有新建和扩能, 供需基本保持平衡。随着科学技术的不断发展, 丙烯腈工业呈现几大发展趋势: 一是以丙烷为原料的丙烯腈生产路线在逐步推广, 二是新型催化剂的研究依旧是国内外学者研究的课题, 三是装置规模大型化。
1.3 世界范围内产品的生产厂家、产量
表12009 年全球主要丙烯腈生产企业及产能统计
产能排序 生产厂家 国家和地区 生产能力/(万t.a-1) 1 英力士集团 德国,美国 104.3 2 Asccend性能材料公司 美国 52.2 3 旭化成 日本 50.0 4 台塑 中国台湾省 32.0 5 巴斯夫 英国 28.0 6 东西石化公司 韩国 27.3 7 上海赛科 上海市 26.0 8 帝斯曼 荷兰 25.9 9 Tae Kwang工业 韩国 25.0 10 氰特工业 美国 22.7 11 吉林石化公司 吉林市 21.0 12 Dia-Nitrix Co Ltd
日本 20.5 13 台湾石化 中国台湾省 19.0 14 LUKOII
俄罗斯 18.5 15 Mitsubishi Rayon 日本 13.3 16 BP 美国 13.0 17 其他 78.8 合计 619.5
1.4 世界范围内生产该产品的所有工艺及其分析
1.4.1 环氧乙烷法
由环氧乙烷和氢氰酸制得氰乙醇,然后以碳酸镁为催化剂,于200 ~ 280 C脱水制得丙烯腈。
CH2CH2O+HCN
HOCH2CH2CN
此法生产的丙烯腈原料昂贵,且氢氰酸毒性大,已被淘汰。
1.4.2乙炔法
由乙炔与氢氰酸作用而得,反应为常压,温度80 ~ 90C,用氯化亚铜和氯化铵为催化剂。
C2H2+HCN
该法特点是:生产过程简单,但副产物种类较多,不易分离。1960 年以前,该法是世界各国生产丙烯腈的主要方法,现基本淘汰。
1.4.3丙烯氨氧化法
以丙烯、氨氧和空气中的氧为原料制得,主要副产物为氢氰酸、乙腈、丙烯醛、CO2和CO。
CH2=CHCH3+NH3+3/2O2
典型的生产过程为,原料气体以丙烯I 氨I 空气= 1.0I1. 15 I 10. 5(moi)的比例从底部进入流化床反应器,反应温度440C,压力63.74 kPa。反应热用软水循环回收,发生高压蒸汽。反应气体冷却后,洗涤、吸收、精馏后得到高纯度产品。该方法具有原料易得、工艺过程简单、产品成本低等优点。该方法是目前国内外主要生产方法。但目前存在一个全球范围内丙烯原料吃紧的问题。
1.4.4丙烷氨氧化法
此法是正在开发的新技术,BP、旭化成公司已经完成中试阶段,旭化成公司现正着手进行工业化。所研制出的氨氧化催化剂活性组分为V - Sb - W- 复合催化剂,50%载体为SiO2-Ad2O3,反应温度500 C,压力103 kPa,原料配比为丙烷= 氨= 氧= 氮= 水= 1 = 2 = 2 = 7 = 3。根据美国斯坦福研究所进行的180 kt / a 装置概念设计结果,与丙烯氨氧化法比较,两种工艺主要技术经济和设备指标如下。
丙烷与
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