丙烯酸羟乙酯和甲基丙烯酸正丁酯共聚合参数的测定与研究.pdfVIP

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2015-10-10 发布于重庆
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Vol . 13 功　能　高　分　子　学　报 No . 4 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 2000 年 12 月 Journal of Functional Polymers Dec . 2000 丙烯酸 - β- 羟乙酯和甲基丙烯酸正丁酯共聚合参数的测定与研究张　敏 , 　李欣欣 , 　韩哲文 (华东理工大学材料科学与工程学院 ,上海　200237) 1 β ( ) ( ) 摘　要 : 　用 H - N MR 分析法测定了丙烯酸 - - 羟乙酯 M1 和甲基丙烯酸正丁酯 M2 的共聚物组成 ,用 Mayo - Lewis 模型的误差变量法计算出不同温度下该体系的溶液聚合的竞聚率 ,分别为 r1 = 0 . 63 , r2 = 1. 17 ( ) ( ) ( ) ( ) 60 ℃ ; r1 = 0 . 6 1 , r2 = 1. 0 1 80 ℃ ; r1 = 0 . 6 1 , r2 = 0 . 97 100 ℃ ; r1 = 0 . 70 , r2 = 1. 03 120 ℃ ; r1 = 0 . 68 , ( ) ( ) r2 = 0 . 88 140 ℃ 和 r1 = 0 . 66 , r2 = 0 . 86 160 ℃ 。根据 Arrhenius 方程计算获得了该体系均聚、共聚反应频率因子之比 A ii/ A ij 和活化能之差 Eii - Eij ,并讨论了溶剂、氢键对共聚合单体活性的影响。关键词 : 　丙烯酸 - β- 羟乙酯 ; 甲基丙烯酸正丁酯 ;竞聚率 ;共聚合反应中图分类号 : 　TQ3 11 　　　文献标识码 : 　A 　　　文章编号 : 　1008 - 9357 (2000) 04 - 0375 - 05 丙烯酸 - β ( ydroxyl et hyl acrylate , HEA) 既属于丙烯酸酯类 ,又具有醇类单体的性 - 羟乙酯 2 - h 质 ,是一个亲水功能性软单体 , 目前正在工业中得到广泛应用。通过共聚改性等手段 ,它们已用于制备 ( ) 许多具不同特点、并具有特殊性能的材料 ,如胶粘剂压敏型、密封型等、涂料、分散剂、弹性体、用于电子显微的包埋介质、用于生物医学领域的主要亲水性聚合物 , 以及其它许多用途的均聚、共聚物 ,如油墨、模塑料、石油添加剂和交联剂等〔1〕,所以它们的共聚已引起了人们的极大兴趣。但是 ,文献中对含 HEA 体系的竞聚率数据报道较少 ,且报道的温度偏低 ,对于 HEA/ BMA 体系 , 国内外目前还未见文献对其竞聚率数据的报道 ,因此 ,此项工作有重要意义。本文采用敏感点单体组成投料 ,在低转化率下 ,进行重复的共聚合实验 ,用核磁共振法测定共聚物组成来计算竞聚率。当 r ≥ r 时 :