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第22卷 第5期 大 学化 学 2007年10月 卤素颜色成因浅析 陈晓峰 赵永慧 (江苏教育学院化学系 南京 210013) 摘要 从分子结构的角度分析卤素颜色产生的原因。电子跃迁时振动能级的改变对氯、溴和 碘的颜色影响较大，而电子跃迁时转动能级变化产生的影响较小。 颜色是物质的基本属性之一，是物质与可见光作用的结果。化学中常利用化合物的颜色 及其变化来鉴别物质的存在或判断化学反应的发生。影响物质颜色的因素有：(1)物质的微 观结构；(2)物质的状态及环境条件。物质的微观结构是影响物质呈色的关键因素。在特定 条件下，物质的状态及环境条件也可能决定物质的颜色。大量的无机化合物和有机化合物之 所以呈现出绚丽多彩的颜色，最根本的原因是分子中的电子在不同能级间的跃迁。大学无机 化学和结构化学教科书中，用中心原子电子的d-d跃迁解释了过渡金属配合物的颜色，用电荷 跃迁解释了高锰酸钾及普鲁士蓝等物质的颜色，用离域体系的n一7r 或7r一7r 跃迁解释了有 机染料的颜色；而卤素单质作为最常见的无机物，其颜色的产生却不能用上述几种跃迁来解 释。关于卤素单质的呈色机理也有一些讨论 J，但不够深入；而且不同的教材对于氟的颜色 也有不同的描述，有的称其为浅黄色u，zJ，有的称其为淡绿色 J，也有的称其无色 ，。本文从 卤素分子结构入手，分析卤素颜色产生的原因。 1 基本原理 分子 内部的运动方式有3种，即电子相对于原子核的运动，各原子核的相对振动运动和整 个分子的转动。这 3种运动的能量都是量子化的。在不考虑各种运动形式间的相互作用时， 分子的总能量近似等于下列3项之和： E =E +E +E 。 式中E，E，E 分别为电子能量、振动能量和转动能量。对于双原子分子来说，若分子的振动 和转动采用非谐振子和转子模型，则分子的电子一振动一转动能量公式可近似表示为 ： 1 1 E=E。+(+_L)hc 一(+一)hcx +BhcJ(J+1) (1) 式中 为振动量子数，为振动频率，为非谐性系数， 为振动量子数为 时的转动常数，．， 为转动量子数。由于电子能级间隔(1～20eV)大于振动能级间隔(0．05～leV)，振动能级间隔 大于转动能级间隔(0．05eV)，因此，当分子中的电子跃迁时，分子的振动能级和转动能级都 将发生相应的变化。由于转动能级间隔较振动能级间隔小得多，为了简化起见，本文讨论电子 跃迁时忽略转动能级的变化 。 48 当分子中的电子从较低 电子态的振动能级 (”)跃迁到较高电子态的振动能级( )时，吸 收光子的波数 为： Et—E“ — +((，+1) ， (，+1) ， ，) 一 一 ((，，+÷)”一(”+1)2Xt~．-”) (2) 式 (2)中带单撇的字母表示较高能态，带双撇的字母表示较低能态。上式重新整理得： 17=( +( ，-1 ) 一 (”一} ，))『+ (( 一 ) 一 )一(( ”一 ”)”一 ””)= +(( 一 ) 一 )一(( ”一，l『”)”一 岔””) (3) 是带系中第一条谱带的波数，即从较低电子态的 ”=0振动能级跃迁到较高电子态的 = 0振动能级之问一条谱线，称为0-0带。 常温下，绝大部分分子处于电子基态的最低振动能级上，即处于 ”=0的振动状态，只有 极少数分子处于较高振动能级上。但当分子受到激发后，激发态的分子可以处于很多个不同 的 的振动态。把 ”固定，改变而产生的谱带称为 进行式谱带。对于电子跃迁来说，振动 光谱选律为△ =0，±1，±2，±3，……，原则上讲，有很多从较低电子态的 ”振动能级