复合酸掺杂导电聚苯胺的合成及性能.pdfVIP

第25卷第2期 应 用 化 学 Vo1．25No．2 2008年 2月 CHINESEJOURNALOFAPPLIEDCHEMIsTRY Feb．2oo8 复合酸掺杂导电聚苯胺的合成及性能 马 利 冯利军 甘孟瑜 杜新胜 (重庆大学化学化工学院 重庆400030) 摘 要 采用复合酸掺杂微乳液法合成导电聚苯胺。探讨了反应温度和掺杂剂质量比对聚苯胺性能的影响， 并通过四探针、塔菲尔曲线、激光粒度分析、热重分析以及红外光谱测试技术，对聚苯胺进行了研究与表征。 结果表明，当聚合温度为 l5℃、磺基水杨酸和十二烷基苯磺酸钠的质量比为2．5：1时，掺杂态聚苯胺电导率 和溶解度达到最大值，同时具有 良好的防腐蚀能力；其中电导率可达 11S／cm，在氮甲基吡咯烷酮 (NMP)中溶 解度可达85％；经电化学工作站测试的塔菲尔曲线可知 ，其腐蚀电位为一0．391V。热重分析表明，复合酸掺 杂聚苯胺热分解温度约为440oC；粒径分析表明，约有90％的聚苯胺颗粒集中在50～100nm之间。红外光谱 表明，复合酸掺杂聚苯胺各主要吸收峰均向低频方向移动，说明掺杂的有效性。 关键词 聚苯胺 ，复合酸，掺杂 ，电导率 中图分类号：0632 文献标识码：A 文章编号：1000-0518(2008)02-0142-05 聚苯胺 (PAn)作为 目前最具发展前景的一种导电聚合物，已经成为材料科学研究的热点之一，并在 其合成、结构、性能与应用等研究方面取得了一系列重要的成果 1『]。一般来讲 ，采用小分子无机酸(如 HC1)掺杂的聚苯胺虽然具有较好的导电性，但其溶解性和稳定性较差，一定程度上限制了其商业应 用 [4,5]。近年来的研究发现，用大分子有机酸，如磺酸类作为质子提供源，可以有效地解决聚苯胺的加 工性能和可溶解性能，这也是 目前解决聚苯胺加工性能的一个重要的研究方向_6娟J。但在采用复合酸 作为掺杂剂的研究方面却鲜见报道。本文探讨了采用复合酸掺杂制备导电聚苯胺工艺的可行性，证明 了采用复合酸掺杂对改善聚苯胺导电性、溶解性和热稳定性等综合性能的有效性。 1 实验部分 1．1 仪器和试剂 SX．1934型数字型四探针测试仪 (苏州电讯仪器厂)；PS．168型电化学工作站 (上海辰华仪器公 司)；rise-2008型激光粒度分析仪(济南润之科技有限公司)；STA-449C型热分析仪 (德国NETESCH)； NicoletMagna550型红外光谱仪(美国Thermoelectron)；苯胺(An)，过硫酸铵 (APS)，盐酸，磺基水杨酸 (SSA)，十二烷基苯磺酸钠 (SDBS)，正丁醇，氮甲基吡咯烷酮 (NMP)等试剂均为分析纯。 1．2 聚苯胺的制备 将一定量复合酸水溶液混合均匀，放人三颈瓶中搅拌一定时间，加入正丁醇形成透明的微乳液，搅 拌下滴加氧化剂溶液，当乳液呈墨绿色开始计时，继续搅拌反应4h，所得聚苯胺无须破乳，直接进行抽 滤，干燥，研磨，得到聚苯胺粉末。 1．3 性能测试 将PAn粉末在 18MPa的压力下，持续压 10min，制成厚约 1mm、直径 12mm的薄片，用四探针法 测其电导率(S／cm)。 称取一定量的PAn粉末(m1)，置于一定量的NMP溶剂中，超声搅拌数小时后，抽滤，蒸馏水洗涤滤 液至无色无味后，将得到的不溶物放人65℃烘箱中烘至恒重，称量不溶物的质量 (m：)；计算溶解度 ： 溶解度 (％)： ×100％ 2007-03—19收稿。2007-07-31修回 国家 自然科学基金资助项 目 通讯联系人：马利，男，博士，副教授 ；E-mail：ml3241@126．com；研究方向：功能高分子 第 2期 马利等：复合酸掺杂导电聚苯胺的合成及性能 143 将涂有聚苯胺的A3钢板作为工作电极，饱和甘汞 电极为参 比电极，铂电极为辅助 电极。在 1mol／L 的NaC1水溶液中，用电化学工作站测定其塔菲尔 曲线 。