晶格能计算方法.pdfVIP

第十章 固体结构  ∙教学基本要求∙  （1）熟悉晶体的类型、特征和组成晶体的微粒间的作用力。 （2）了解金属晶体的三种密堆积结构及其特征；理解金属键的形成和特征。 （3）熟悉三种典型离子晶体的结构特征；理解晶格能的概念和离子电荷、半径对晶格 能的影响，熟悉晶格能对离子型化合物熔点、硬度的影响；了解晶格能的热化学计算方法。 （4）了解离子半径及其变化规律、离子极化及其对键型、晶格类型、溶解度、熔点、 颜色的影响。 （5）了解分子的偶极距和变形性及其变化规律；了解分子间力的产生及其对物性的影 响；了解氢键的形成条件、特点及其对某些物性的影响。  ∙重点内容概要∙  ⒈晶体的结构 常温下大多数单质和无机化合物为固体。固体可分为晶体和非晶体。 晶体具有一定的几何外形、固定的熔点，呈现各向异性。组成晶体的原子、分子或离子 在空间按一定规律呈周期性排布。 将组成晶体的微粒所在的空间的点联结起来的得到空间格子叫晶格， 用以表示晶体的空 间结构。 在晶格中能代表晶体结构特征的最小重复单元叫做晶胞。 无数个晶胞在空间紧密排布则 组成晶体。 在晶体中球形原子或离子采取密堆积的基本结构模式排列。 所谓密堆积就是在单位体积 中容纳的粒子数尽可能多。 密堆积方式有六方密堆积、面心立方密堆积和体心立方密堆积。 密堆积层按 ABAB…方式排列得到的是六方密堆积；密堆积层按 ABCABC…方式排列得到 的是面心立方密堆积 （见图 10-1）。 C  B  B  A  B  C  B  C  B  A  C  C  C  B  图 10-1 ABC 堆积层与面心立方晶胞的关系 在金属晶体中， 金属原子采取密堆积的方式排列。 两层密堆积层中形成两种类型的空隙， 即四面体空隙和八面体空隙。 在氧化物和卤化物的离子晶体中，半径大的负离子采取密堆积排列，半径小的正离子位 于负离子密堆积所形成的空隙中。 2.晶体的类型 根据组成晶体的粒子种类及粒子之间作用力的不同， 可将晶体分为离子晶体、 原子晶体、 金属晶体和分子晶体。 晶体的类型不同，其物性就不同。例如，单质硼为原子晶体，其熔点为 2300℃。原子 晶体中每个原子均以共价键与相原子相连接，整个晶体是一个巨大分子，使原子晶体熔点很 高。白磷是分子晶体，其熔点为 44℃。分子晶体中粒子间的作用力是分子间力，这种作用 较弱，使分子晶体熔点较低。MgF 是离子晶体，其熔点为 1261℃。在离子晶体中，正、负 2  离子间以静电作用力连接成整个晶体，这种作用力比分子间力强得多，所以熔点较高。金属 晶体的熔点差别较大，有些很高，如钨、铼等，有些较低，如汞、铯等。 四种类型的晶体及其物性的比较列于表 10-1 中。 还有的物质属于混合型晶体，如石墨、 黑磷、六方氮化硼等。 表 10-1 四类晶体及其物性的比较 晶体类型 离子晶体 原子晶体 分子晶体