新型偶氮苯功能化超支化聚酯的合成及表征.pdfVIP

第23卷第3期 高分子材料科学与工程 v。1．23，N。．3 MATERIALSSCIENCEANDENGINEERING2007 2007年5月POLYMER May 新型偶氮苯功能化超支化聚酯的合成及表征 曹 元，王跃川 (1四／JJ大学高分子材料与工程国家重点实验室。IⅡt)lI大学高分子科学与工程学院，四川成都610065) 摘要：以对硝基苯胺、环氧氯丙烷等为主要原料，经过重氮化、偶合等反应合成了对硝基偶氮苯酚(I)和 对硝基偶氮苯缩水甘油醚(I)I以丁二酸酐和环氧丙醇为原料合成了全羧基超支化聚酯(I)；利用(I) 的羧基与(I)的环氧基团的开环反应制备了对硝基偶氮笨功能化的超支化聚酯(Ⅳ)，并用FT—lR、UV／ Vis、1H—NMR，DSC、GPC等表征了化学结构，研究了(I)争(Ⅳ)在紫外光作用下的顺一反异构化． 关键词；偶氮苯；超支化聚酯；顺反异构 中图分类号：TQ323．4 文献标识码：A 文章编号：1000—7555(2007)03—0066—04 芳香族偶氮化合物在光照射下会发生可逆 1实验部分 的顺一反异构化，在偏振光作用下可以发生分子 1．1主要原料及仪器 取向重排，因而偶氮类光电信息材料在光学和 对硝基苯胺、四乙基溴化铵、碘化钾：成都 光电学领域具有巨大应用潜力[1]，是目前国际 科龙化学试剂厂产品，化学纯；亚硝酸钠：分析 上十分活跃的研究课题[2]。高度支化聚合物具 纯，重庆北碚精细化工厂产品；丁二酸酐：天津 有独特的三维结构和大量的端基、分子问无缠 市远航化学品有限公司产品；环氧丙醇：自 结，以及高溶解性和高化学活性等特点，而偶氮 制[1u，纯度97％；其它均为分析纯试剂。 苯功能化的高度支化聚合物兼有偶氮苯的光电 1．2测试及表征 响应性和高支化大分子于一体的特色[3]，是近 几年发展起来的一类新型功能高分子。由于树 红外光谱仪，固体用KBr压片制样；紫外可见光 枝状大分子要经过多步合成，每一步合成又都 谱(UV)：普析通用T6型紫外可见分光光度 需严格的分离提纯，过程繁琐[4~6]。而超支化聚计，紫外光源为黑灯管(18W)；核磁共振氢谱 合物可通过一步聚合反应得到，制备相对容易， (1H—NMR)：VarianInova一400核磁共振仪， 有可能实现大规模工业化生产[7]。含偶氮苯的 204 树枝状大分子已有研究[8~1¨，但含偶氮苯功能Phoenix型差示扫描量热仪，升温速率104℃／ 基团的超支化聚合物还未见报道。本文合成了 1100系列 min；凝胶渗透色谱(GPC)：Agilent 偶氮苯缩水甘油醚，利用笔者前期开发的酸酐／ 高效液相色谱一质谱仪，溶剂四氢呋喃(THF)，1 环氧基团相互开环的“一锅法”合成了羧基封端 mI。／min，温度25℃，采用示差折光指数检测 的脂肪族超支化聚酯，再通过超支化聚酯末端 器、紫外一可见光检测器，色谱柱为Plgel凝胶 mm ODS 的羧基与偶氮苯缩水甘油醚环氧基团的反应， 柱、4*125 C18柱。 Hypersil 制备了一种新型的偶氮苯功能化的超支化聚