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第 卷第 期 色 谱 年 月 研究报告 窗口因子分析技术用于重叠色谱峰的解析α 邵学广 唐 兵 蔡文生 刘善堂 中国科学技术大学化学系 应用化学系 合肥 合肥经济技术学院分析中心 合肥 提 要 采用窗口因子分析 技术完成了稀土元素的高效液相色谱分析中重叠峰的解析 由 种分离条 ? 件下不同分离度的色谱数据矩阵解析得到了较好的单组分色谱图与吸收光谱曲线 并进行了定量分析 结果表 ? 明 在分离度较好时 定量结果与常规方法相近 但随着分离度的降低 的定量结果明显优于常规方 法? 关键词 色谱法 窗口因子分析 重叠峰解析 分类号 数据的测量具有线性加和性 则有 前言 ν ν χ 色谱技术主要是通过改善分离条件使混合体系 Α Ε Α ι Ε σχ ΣΧι ι ι ι 中各组分完全分离来实现混合体系的分析工作 但 其中 代表 组分的光谱向量 代表 组分的渐进 σι ι χι ι 有时很难得到合适的分离条件重叠色谱峰的解析 浓度 分布向量 为 组分对于整个 矩阵 Α σχ ι Α ι ι ι 是色谱分析工作中经常遇到的问题之一? 窗口因子 的贡献? 分析 简称 是由 假定 为删除某一组分 存在的窗口内所有 Α ν 提出的一种自模式化学因子分析方法 它 ? 列的数据子矩阵 那么对 作抽象因子分析 就可 Α 无需有关化学体系的先期信息利用渐进过程中每 得到含 个正交光谱向量 的矩阵 和一个含 ν σ? Σ 个组分在渐进轴上对应于一个特定范围称之为窗 个相互正交但不归一的浓度分布向量 的 ν χ? Χ 口 的特点 根据一些经验性的窗口判据 并通过尝 矩阵 即有 试来确定每种组分的最佳浓度窗口和分布然后用 ν χ Α σχ Σ Χ Ε ι? ? 已获得的最佳浓度矩阵计算出各组分的光谱数据? ? 由于均处于 维因子空间的 维子空间中 如果已知每种组分的标准纯光谱便可对浓度分布进 ν ν 行校正 实现各组分的定量 因此 窗口因子分析用 ν 个组分的真实光谱向量可以表达成抽象光谱 ? 于处理化学过程中按一定方向渐进变化的响应信 向量的线性加和于是有 ν 号如色谱 光谱测定及动力学研究等 是一种特 σ Β σ ι Ε ι? ? 别有效的方法? ? 其中 为线性系数? Βι? 对稀土元素的色谱分离及分析工作已有几十年 通过添加一个与其它向量均正交的 向量 方 的研究历史 但由于稀土元素的性质非常相似 对 σν 程 可扩展到包含第 个向量的情况 第 个组分 ν ? ν 种稀土元素的完全分离并同时定量仍难以实现 的真实光谱向量 尽管落在 维空间上 但它在 特别是 和 两对元素? 本文采用 σν ν ν 维超平面上有一个可表达成ν 个抽象光谱 和 为样品 通过改变实验条件 分别得到 种不 向量 的线性组合 因而有 同分离度的色谱数据矩阵并用窗口因子分析技术 σ? ? ν 进行解析 讨论了不同分离度时 的解析结果 ? σ Β σ Β σ ν Ε ι? ? νν ν ? ν 窗口因子分析技术的数学原理 式中Ε 代表第 个组分的真实光谱在 维 Β σ ν ν ν? ? ? 对于某 组分体系的数据矩阵 如果其行代 超平面上的投影? ν Α 将式 代入 并整理 可得 表光谱数据的记录间隔 列代表渐进方向 并且光谱 α 本文收稿日期修回日期 色 谱 卷 ν ν χ χ 紫外 可见多波长检测器及一台联机的控制和 Α σ Β χ Β σχ ? ι? ι νν ν ν Ε Ε ? ι 数据处理 工作站 输 χ 上边两式同乘以 由于抽象光谱向量相互正 σ? 液泵 日本岛津制作所 用于柱后显色剂的注入 色 交从而有 谱柱为 进口固定相 硅胶柱 大连化物 Λ ν χ χ 所 ? ? σ Α Β χ ? Ε ι? ι ι 试剂 再代入式得到 稀土标准溶液由稀土氧化物 ν χ χ Α σσ Α Β σχ Ε ? ? νν ν ν 溶于盐酸配制 流动相为 不 ? 同 值 和 的乳酸 溶液 含有 于是有 χ χ 十二烷基磺酸钠 柱后显色的显色剂为 χ Β σχ Α Σ Σ Α Ι Σ Σ Α Ξ νν ν ν ν 的偶氮胂 溶液 式中 为单位阵 所以 很容易得到 Ι Ξν ? ?所有溶液在使用前均经Λ 的滤 因 是某单一组分的信息 因而秩为 各 Ξν Ξν 膜过滤? 行互成比例其平均值为该组分未校准的浓度分布 χ 实验方法 同时 的各列也互成比例 其平均值为该组 Β χ? Ξ νν ν ν 实验采用 和 的乳酸溶液作为混 分的抽象光谱向量σν? 如果该组分的真实光谱向量 合流动相在控制二者的混合