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2008 年3 月 长 炼 科 技 第34 卷第1 期 离子液体开发进程及在炼油行业应用 张向阳 (长岭炼化岳阳工程设计有限公司) 摘要:离子液体即在室温或室温附近温度下呈液态的由离子构成的物质,又称为室温离子液体、室温熔 融盐、有机离子液体等,一般简称为离子液体(ILs )。与传统的有机溶剂和电解质相比,ILs 具有一系列的 优点。在化学反应、分离过程、电化学等方面有着巨大的工业应用前景。ILs 的合成方法目前有直接合成法 和两步合成法2 种。重点对ILs 在炼油行业的应用做了论述。 关键词:离子液体 有机溶剂 电解质 功能材料 脱硫 众所周知,化学工业中的绝大多数均相反应需 100℃),较好的化学稳定性及较宽的电化学稳定电 要在溶剂中进行,除了水以外,目前尚没有一种溶 位窗口;三是通过阴阳离子的设计可调节其对无机 剂符合绿色化学的要求与标准。这些溶剂主要是可 物、水、有机物及聚合物的溶解性,并且其酸度可 挥发性的有机化合物,它们要么易燃、易爆、有毒、 调至超酸;四是制备简单等。 易挥发、液态温区狭窄,要么在高温下会降解、具 Ils 独有的特性,决定了它在化学反应、分离 恶臭、易与水、有机物相混合,回收困难或者几乎 过程、电化学等方面有着巨大的工业应用前景。在 不能回收。这些溶剂不仅危害人体健康、安全、对 分离过程中主要用于有机物质和金属离子的萃取 设备腐蚀,而且也给环境造成严重的污染。开发能 过程,它既不污染萃取相也不污染有机相。ILs 在 够替代传统有机溶剂、符合环境友好标准的新型溶 反应系统中作为溶剂使用有如下好处:首先为化学 剂,从源头彻底根治精细有机合成过程中有机溶剂 反应提供了不同于传统分子溶剂的环境,可能改变 给环境与人类带来的污染,是目前世界上绿色化学 反应机理使催化剂活性、稳定性更好,转化率、选 与化工清洁生产研究的重点,也是促进化学工业可 择性更高;二是ILs 种类多,选择余地大;三是将 持续发展的迫切需要。 催化剂溶于ILs 中,与ILs 一起循环利用,催化剂 兼有均相催化效率高、多相催化易分离的优点;四 1 离子液体概述 是产物的分离可用萃取、蒸馏等多种方法,因为ILs 离子液体即在室温或室温附近温度下呈液态 无蒸汽压,液相温度范围宽,使分离易于进行。由 的由离子构成的物质,又称为室温离子液体、室温 于ILs 固有的离子导电性、不挥发,不燃,电化学 熔融盐、有机离子液体等,一般简称为离子液体 窗口比电解质水溶液大许多,可以减轻自放电,作 (ILs )。 电池电解质不用像熔盐一样的高温,可以于制造新 ILs 按阳离子来分可为普通的季胺盐类、季磷 型高性能电池。另外、ILs 在润滑剂、特种功能材 盐类、烷基吡啶类和烷基咪唑等几类;按阴离子来 料等方面也有巨大的潜在应用前景。 分可分为金属类和非金属类;按Lewis 酸性,可分 ILs 的合成方法目前有2 种,直接合成法和两 可调酸性碱性的离子液体。业内按统计学推测,根 步合成法。直接合成的特点是通过酸碱中和反应或 据阴阳离子的不同组合,可合成 ILs 的种类可达 季铵化反应一步合成ILs ,操作经济简便,没有副 1018 种(目前有机溶剂的种类只有300—400 种), 产物,产品易纯化。两步合成法是用直接合成法难 目前已合成出200 种左右的ILs 。 以得到的ILs ,就必需使用两步合成法,在两步合 与传统的有机溶剂和电解质相比,ILs 具有一 成法中,用无溶剂微波合成被业内推荐目前最好的 系列的优点:一是几乎没有蒸汽压,不挥发、无色、 收稿日期:2008-01-20 无嗅、不易燃、可传热、可流动;二是具有较大的 作者简介:张向阳,1991 年毕业于抚顺石油学院,现从事 稳定温度范围(约为 300 ℃,水的液态温区只有 设计工作。 24 长 炼 科 技 2008 年 第34 卷 方法,特点是产品纯度高、反应时间短。 3.1 汽、柴油中硫的分布及存在形式 汽油总构成中,含硫最高的是催化裂化(FCC ) 2 离子液体研究开发现状及产业化进程 汽油,它占美国汽油总构成的36%、西欧汽油总构 1914 年第一个ILs—硝酸乙基铵被合成出来, 成的 40% ,我国则高达 78% 。FCC 汽油占汽油总 但直到1992年出现了对水不敏感的ILs— 四氟硼酸 构成硫含量的98%,因此我国汽油脱硫工作比国外 1- 甲基-3-乙基咪唑,及随后疏水性的 ILs—六氟磷 难度要大。 酸1- 甲基-3-乙基咪唑被合成出来后,才引起人们的 汽、柴油中的主要含硫化合物有硫醇、硫醚、 关注和重视。我国兰州化学物理所、北京大学、中 二硫化物、四氢噻吩、噻吩、苯并噻吩(BT )、二 科院化学所、中

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