碲唑杂环部花青的性能研究≠.pdfVIP

有机化学 YOUJI HUAXUE，1996，16，552～556 研究简报 ／ 碲唑杂环部花青的性能研究≠ 徐 墨 -rO, 学化学系_ 武汉 430072 f,／ 。’ 丫 孙 , 430072 矿摘摘要要：：本本文文报报道道由由新新型型杂杂环环苯苯并并碲碲唑唑衍衍生生的的4十十染染料料巾巾间间体体以以及及三三种种类类型型共共6个个部部花花肯肯。。染染料料合合成成的的条条件件 依酸性酮亚 基棱而异 研 究 了染料吸收光谱 的溶剂效应 ，发现极性较 弱的罗丹 宁部花青 随着 溶荆极性增大呈理 吸收峰 的 著红移 ．而做性较强 的双 甲酮及巴比妥酸部花青的吸收刚显示一定程度 的蓝移 利用共振理论解释 丁 上述现象 I司耐发现 具有褶似 溶剂效应的两种 部花青 的转移能量 圈呈理很好的线性 关系 ，有可能用作溶剂极 性 的指示 剂 关键 ：差±隘唑 避垄曼 童兰垫皇生 部花青 又称份菁 是典型的含氮氧混合 系统 的染料… 。作 为一类重 要的功 能染料 ，它 有着广 泛 的应用价值 。在照相 化学中作为感蓝或感绿 的光谱增感 剂 ，它与碳菁染料 同样 重要。同时 由 于它们还能继续与第三个杂环碱分子缩台而形成对红光有极强增感能力并在绿色区有缺 口的复合 份菁_j，所 以就更受人们重视。它们 还可作为光盘染料用 于其它信 息记录l4j。这类染料还有很高 的溶剂极 灵敏度 ，因而可 以用作溶剂 极性 的探针_5J。另外 ，由于这类染料具有结构 比较 稳定 ， 吸收光谱可 以调节 以及容易做成薄膜 电极等优点 ，因而用其作为光伏 器件材 料的研究也受到丁关 注。G】msa[等 [-r报道 了用部花青制成 的高效率 Sehottky有机太 阳能 电池 ，光 电转换率达 到 j％： 所 以，合成新型 的部花青染料并研究其性 质就很有 意义 。 常见 的部花青染料是 以杂环碱 如喀唑 、噻唑 、硒唑 、咪唑等 的衍生物 活性中间体 与酸性 酮亚 甲基化合物 如罗丹宁 ，巴 比妥酸，l，3一茚二酮 等 缩台而成 j。苯并碲 唑是 一类新型杂环 ， 本文以类似的方法合成一一系列 由其衍生的部花 青 ，包 括罗丹宁部花青、双 甲酮部花青及 巴比妥酸 部花青 ，以期探 索新 的功 能染料并进一步研究其性 质 。 部花青的制备必须经过 杂环碱季 铵盐衍 生 的活性 中间体 ，例 如与 N，N ’一二苯 甲眯 PhN— HCH NPh 的缩合产物。该中间体属半菁 ，含有一个活性基团，从而 与酮亚 甲基发牛缩台生成 目 标产物 合成 路线 如下 ： 1 罗丹 宁部花青 见 图1 2 戤 甲酮部花青及巴 比妥酸部花青 见 图2 所确中问体 5～8 及部花 哿染料 9～l4 均为本课题组 陆续合成的新化台物。 】995 8 23收稿 ．1995 12 20修 回 同家 自然科学基盘 资助课题 。 芏 水文为 碲菁染料 的研 究 V[1” ** 现在华东理工大学从事博 士后研究工作 第 6期 有 机 化 学 553 s l PhNHCH NPh CHg200H Ae20 毗啶 S I，s，9R ：c 2，6，l0R 。H． OH 3，7，11R y-el， H 48 12 Rl Br． ；H 9．12 c 00H ， 图 1 蘩 一 5 L ，』L2。 叭 14． 图 2 l 实验部分 1．1 仪器与试剂 熔点用 x4型显微熔点仪测定 温度计未经校正 ；元素分析用 Carl0ErbaL106型 自动元素分 析tY．N 定；可见光谱用 UVIKON一941型紫外可见分光光度计测定 ，IR谱 用 SP3—100型红外分 计 光光度计测定 KBr压片 ，H【NMR用 JEOL—FX90型种ACS0型棱磁共振tY．N定 ．TMS为内标 、 所有溶剂均为分析纯。双 甲酮 5，5一 二甲摹 一1，3一环 己二酮 及巴比妥酸为化学纯 。 1．2 原料的台成 N ，N’一__I苯 甲脒参 照文献 9j的方法合 成 ，m P 143～l44~ _ 2 文献 m．P 141℃ 3一教 甲基 罗丹宁 的合成参照文献 ”进行 ，m．P145～147℃ 。 1．3 中间体的台成 化合物 1～4的合成参见前文 报道的方法进行。化台物 5～8参照文献[I4]报道的方法 合成 。 1．4 罗丹宁部耗青的台成 化合物 9～12参照文献[14报道的方法合成： 1．5 双 甲酮部耗青 的台成 2～[2一 3，5．6一三甲基 一2一苯并亚碲唑啉基 ～亚 乙基]一5，5二 田基 一1．3环 己二酮 13 将 0．28g 0．5reoto1 化台物 5与 55一～2甲基 一l，3一环己二酮 0．07g f】