硅锰磷的联合测定.docVIP

碳素钢中硅锰磷的快速分析 一、方法提要 试样在过硫酸铵存在下，以硫硝混合酸湿法分解，定容后，分别移取制备液以过硫酸铵——银盐氧化光度法测定、锰硅钼蓝光度法测定硅、磷钼蓝光度法测定磷。方法简便快捷，适用于普碳钢和低合金钢中硅、锰、磷的测定。 反应原理 锰的反应原理 试样用氧化性酸溶解： 3MnS+14HNO3 3Mn NO3 2+3H2SO4+8NO ↑+4H2O MnS+H2SO4 MnSO4+H2S↑ 3Mn3C+28HNO3 9Mn NO3 2+10NO↑+3CO2↑+14H2O 以硝酸银为催化剂，用过硫酸铵将二价锰氧化为七价锰： 2AgNO3+ NH4 2S2O8 AgS2O8↓+2NH4NO3 Ag2S2O8+H2O Ag2O2+H3SO4 5Ag2O2+2Mn NO3 2+HNO3 2HMnO4+10AgNO3+H2O 继续加热，破坏过剩的氧化剂： 2 NH4 2S2O8+2H2O 2 NH4 2SO4+2H2SO4+O2↑ 5NaNO3+2HMnO4+4HNO3 2Mn NO3 2+5NaNO3+3H2O 硅的反应原理 试样用稀酸溶解，使硅转化为可溶性硅酸： 3FeSi+16HNO3 Fe NO3 3+3H4SiO4+2H2O+7NO↑ FeSi+H2SO4+4H2O FeSO4+H4SiO4 3H2 在弱酸溶液中，硅酸与钼酸和钼酸铵作用生成硅钼杂多酸（硅钼黄）： H4SiO4+12H2MoO4 H8[Si Mo2O7 6]+10H2O 在草酸作用下，加入硫酸亚铁，将硅钼黄还原为硅钼蓝： H8[Si Mo2O7 6]+4FeSO4+2H2SO4 H8[SiMo2O5 Mo2O7 5]+2Fe2 SO4 3+2H2O 磷的反应原理 试样于氧化性酸（如稀硝酸）溶解后，磷大部分生成正磷酸，小部分生成亚磷酸。 3 Fe3P+41HNO3 3H3PO4+9Fe NO3 3+16H2O+14NO↑ FeP+13HNO3 3Fe NO3 3+4NO↑+H3PO4+5H2O 加入高锰酸钾氧化碳化物及亚磷酸： 5H3PO3+2KMnO4+6HNO3 5H3PO4+2KNO3+2Mn NO3 2+3H2O 过量的高锰酸钾用酒石酸（或亚硝酸钠）还原。在适当的条件下，正磷酸与钼酸铵生成磷钼杂多酸（磷钼黄）： H3PO4+12 NH4 2MoO4+24HNO3 H7[P Mo2O7 6]+24NH4NO3+H2O 加入氯化亚锡将磷钼杂多酸还原为磷钼蓝 三、主要试剂 硫硝混合酸：每升溶液中含硫酸（ρ1.84g/mL）200ml、硝酸（ρ1.42g/mL）40ml。 硝酸银溶液（2g/l）；准确称取0.2g硝酸银于100ml容量瓶中，贾穗到刻度线，加3滴硝酸，存于棕色瓶中待用。 过硫酸铵溶液（10g/l）；准确称取1.0g过硫酸铵于100ml容量瓶中，加水到刻度线，存于棕色瓶中待用。 4钼酸铵溶液（50g/L）；准确称取0.5g钼酸铵于100ml容量瓶中，加水到刻度，待用。 5.草酸溶液（50g/l）；准去称取12.5g草酸于250ml容量瓶中，加水到刻度，待用。 6.硫酸亚铁铵溶液（10g/l）：准确称取硫酸亚铁铵10g于 1000ml容量瓶中，加水到刻度后再加入5ml盐酸（1+1）防止其水解变质。 7.亚硫酸钠溶液（10g/l）；准确称取0.5g亚硫酸铵于50ml容量瓶中，加水到刻度，待用。 钼酸铵——酒石酸钾钠溶液：取钼酸铵、酒石酸钾钠各4.5g，于50ml容量瓶中，待用。 氟化钠——二氧化锡混合液： NaF-SnCl2:称取NaF24g溶于800ml,另取2gSnCL2溶于2ml盐酸（1+1）中，将两液合并再稀释至1000ml. 用前配置 锰标准溶液：称金属锰（光谱纯）0.1250g（实际0.1254g）于100ml烧杯中，加5ml硝酸（1+3），加热溶解，煮沸除尽氮氧化物。冷却后，用水定容为250ml，其浓度为0.5mg/ml。取20ml于100ml容量瓶，水定容，得浓度为0.1mg/ml的锰工作溶液。 硅标准溶液：称取基准二氧化硅0.0535g于镍坩埚中，加碳酸钠0.75g混匀，于马弗炉中1000℃，30min熔融成透明胶体，冷却，用水浸出，移入250ml容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，此标液含硅为0.1mg/ml。取4ml于200ml容量瓶，高纯水定容，得溶度为0.002mg/ml的硅工作溶液。 磷标准溶液：称取磷酸二氢钾（KH2PO4）0.1099g 实际0.1102g 溶于少量水，移入250ml容量瓶中，用水定容，混匀。此液含磷为0.1mg/ml。准确移取20ml 0.1mg/ml磷标准溶液于200ml容量瓶，高纯水定容，得溶液为0.01mg/ml的磷工作溶液。 四、分析步骤 试样处理：称取约5g样品于烧杯中用洗洁精冲洗