离子色谱法(IC)及其应用.pdfVIP

知识介绍 离子 色谱 法 （IC）及其应用 李玉珊 卢佩章 （中国科学院大连化学物理研究所） 1970年左右，有机物的液相色谱实现了高效分 在离子交换树脂上分离离子，实质上取决于样 离，但是无机离子的色谱分离技术显得落后了。直 品离子、移动相以及离子交换树脂官能团之间的关 到1975年，H.Small等人 1〔提出了用自动电导检测 系。两个离子，A和B进行交换，对一价离子用反 器的新的离子交换色谱法，首次实现了无机的和 应式 （1）表示，对不同电荷的离子用反应式 （2）描 有机的阴离子快速分离和检测。在Small的论文 述离子交 换平 衡猓： 中，把改进后的电导检测器安装在离子交换树脂 柱的后面。这种自动检测的现代色谱分离离子的 方法叫做离子色谱 I（onChromatography，IC）。最 其中下标s代表溶液相，r代表树脂相。b和a代 近Centcon调查表明2（），IC是发展最快的，甚至 表电荷数。平衡常数，也叫醒选择性系数表示如下： 超过了高效液相色谱 H（PLC）本身的发展速度。 离子色谱分为两种类型。Small1〔〕等人首先介 绍的是双柱法，该法使用一根离子交换柱用 于分 离，第二根是 “抑制”柱，用于除去洗脱液中大部 分离子，以便在检测时消除移动相中离子的干扰。 其中方括弧代表离子浓度，对溶液相是毫克分子／ 由Gjerce等介绍的是单柱法34〕，该法不用抑制 毫升，对树脂相是毫克分子／克。 柱，从分离柱流出的液体直接进入检测器，且可使 已交换的离子A的重量分配系数Dg用方程3（） 用常规的LC设备，所以单柱法发展最快。然而， 表示如下： 新的抑制法使用，如中空纤维抑制柱，柱效得到改 善，所以双柱法仍然得到广泛的使用。 经典的离子交换色谱与现代离子色谱的不同之 体积分配系数Dr为： 处在于洗脱液和样品送入柱子的方式不同，使用的 树脂和柱子类型以及检测方法不同。现代离子色谱 其中ρ是树脂床层的密度， 法克服了经典的离子交换色谱的缺点，具有快速、 高效、方便、灵敏等优点。两者的比较见表 1。 表 1 经典离子交换色谱与现代离子色谱的比较 在色谱中常用容量因子K代替分配系数。离子 A的容量因子是柱中树脂相中的量 不（是浓度）被 溶芤液合相中的量除。把该定义代入公式 3（）中，得到： 该方程表明，容量因子可根据分配系数计算， 而分配系数是由一组树脂与离子溶液的平衡得到。 然而，在现代色谱中，根据洗脱的离子保留体积 （V）或保Ａ留羰时间 t（）测舛定容量因子更为方便。 二 抑制柱及柱后衍生化作用 常用的检测法不仅能检测样品离子，而且对移 其中Vo和to分别是该柱的死体积和死时间。 动相中的离子有响应。所以必须消除移动相离子的 离子色谱是由下列各部分组成的 见（图1）： 干扰。在离子色谱中，消除 抑（制）移动相离子干 （1）洗脱液容器； 扰的常用方法有两种：抑制反应和柱后衍生化作 （2）输液泵； （3）进 用 。 样阀； （4）分离柱； （一）抑制反应 用抑制反应改变移动 （5）抑制柱； （6）检 相，使移动相中的离子不被检测器测出。离子色谱 测器； （7）记录器。 通常使用电导检测器。在抑制反应中 例（如对阳离 一 分离柱 子讲），把高电导率移动相的氢氧化物转变成纯 一（）离子色谱 水，而样品离子则转变成他们相应的酸。 所用的分离柱装有离 NaOH+H+→鶱Na++H2O 子交换树脂。所用的 NaX＋H＋→HX＋Na+ 离子交换树脂包括： 1．最初，在装有强酸性阳离子交换树脂的柱 阳离子交换树脂，阴 中进行抑制反应，使用一段时间后，这种树脂就需 离子交换树脂以及 要再生，很不方便。 鳌合离子交换树脂。 之后，用连接有磺酸基 -（SO3 的离子交换 为了减小扩散阻力， 膜 阳（离子交换膜）或用连接铵基 -（NH+4）的离子 改善色谱分离效率， 交换膜 （阴离子交换膜）。阳离子交换膜能让阳离 要使用均匀粒度 的小 子通过该膜扩散过去，而阴离子不能扩散过去。 球形树脂。使用最广泛的阳离子交换树脂是在有机 2．1981年后报道了中空纤维抑制法9〔-11〕常 聚合物分子上如（苯乙烯—二乙烯基苯共聚物）连接 这种纤维是由阳离子交换膜材料拉制而成。从分离 磺酸基官能团 -（SO3）。最常用的阴离子交换剂 柱流出的洗脱液在中空纤维孔中流动，中空纤维外 是在有机聚合物分子上连接季铵官能团-（NH+4）。 边流动的是强酸溶液。水合氢离子穿过膜进入中空 以上所述的常规高容量离子交换树脂，由于传质速 纤维管内与阳离子进行交换。用这种方法不仅不需 度慢，柱效和分离速度都较低。Horvath〔5〕等描 要再生抑制柱，而且减小×了峰的加宽，改善了柱 述了薄膜阴离子交换树脂，