离子色谱脉冲安培法同时检测蒸馏白酒中的乙醇和甘油.docVIP

离子色谱-脉冲安培法同时检测蒸馏白酒中的乙醇和甘油 摘要：建立了以CarboPac MA1阴离子交换柱分离，脉冲安培法同时检测蒸馏白酒中乙醇和甘油的方法。乙醇在25-50000 mg/L浓度范围内，而甘油则在0.005-50 mg/L浓度范围内具有良好的线性，对应检出限为分别为5 mg/L和0.001 mg/L。实际白酒样品测定乙醇的相对标准偏差均在0.5%以下，低含量甘油的的相对标准偏差均小于5%，加标回收率在91.7%和103.8%之间。该方法检测蒸馏白酒中乙醇和甘油具有操作简便、干扰少等优势，适用于蒸馏白酒的工业过程监控和产品检验。 关键词 离子色谱；脉冲安培检测；蒸馏白酒；乙醇；甘油 一、引言 乙醇是蒸馏白酒的主要成分，是衡量白酒质量的重要指标之一。而丙三醇（甘油）则是 蒸馏白酒中常见的添加剂，而且白酒发酵本身会产生甘油。能否快速、准确测定酒中乙醇和 甘油含量，对于确保酒的质量和保护消费者的健康具有重大意义。乙醇的常见测定方法主要 有容量法、红外光谱法、液相色谱法等[1-2]，而甘油的测定方法则以容量法、气相色谱法[] 和液相色谱法进行测定[2-3]。但因为这两种组分浓度相差往往高达3到4个数量级，因而 这些方法都很难实现两种物质的同时测定，而本文中则主要建立了离子色谱法同时测定蒸馏 白酒中乙醇和甘油的方法，克服了这个困难。 二、实验部分 2.1 仪器和试剂 ICS-3000型离子色谱仪（Dionex，美国）：四元梯度泵；ED3000电化学检测器，包括 Au工作电极，Ti对电极，pH/Ag/AgCl复合参比电极；AS自动进样器；Chromeleon 6.80 色 谱工作站 Milli-Q Advantage A10超纯水机 Millipore，美国 ； 乙醇标准储备液100 g/L；甘油标准储备液1000 mg/L 2.2测定条件 分析柱：CarboPac MA1，250×4 mm； 保护柱：CarboPac MA1，50×4 mm； 淋洗液条件：450 mmol/L NaOH等度淋洗。 流速：0.40 mL/min ；进样方式：自动进样，25 μL ；柱温及检测器温度：30 ℃； ED 3000积分脉冲安培检测：Au工作电极电极，Ag/AgCl参比电极模式，糖四电位波 形。 三、 结果与讨论 3.1 标准曲线和方法检出限 以峰高为研究对象，乙醇在25‐50000 mg/L浓度范围内，而甘油则在0.005‐50 mg/L浓度范围内具有良好的线性，而相关系数均在0.9999以上。根据3倍信噪比可计算出乙醇和甘油的检出限为分别为5 mg/L和0.001 mg/L。 3.2 样品测试 蒸馏样品前处理简单，仅需将样品用超纯水稀释100倍即可直接进样，六种蒸馏白酒样 品（3种二锅头，3种高粱酒）采自于附近的超市。图1为3#二锅头样品的分离谱图，可见 样品中在乙醇和甘油峰附近不存在太多的干扰物质，但在个别样品中在甘油后会出一个未知 峰，怀疑为多元醇类物质，若需研究可通过质谱进行定性分析。白酒样品平行处理三次，乙 醇的相对标准偏差均在0.5%以下，而对于部分样品的甘油含量较低，其相对标准偏差在5 % 以下，样品的加标回收率在91.7%和103.8%之间。表明本方法用于实际样品的测试具有良 好的重现性和较高的准确性，表1为六个样品的测定结果，表格中酒精度是按照白酒的质量 浓度处以常温下酒精密度而得到。由于甲醇在此测定条件下的灵敏度非常低，仅为乙醇灵敏度的二十分之一左右[4]，其出峰位置在乙醇和甘油之间，这两个因素导致甲醇不会干扰到乙醇和甘油的测定。 图1某二锅头样品分离谱图 表1蒸馏白酒样品的测定结果 四、结论 离子色谱-脉冲安培法同时检测蒸馏白酒中乙醇和甘油，方法无需复杂前处理即可直接 进样分析。由于白酒样品中乙醇和甘油的含量差别高达三到四个数量级，因而常规方法如液 相-示差法往往无法同时测定。而本方法中乙醇在金电极上的灵敏度仅为甘油的千分之一， 因而离子色谱法即可对这两种物质同时进行检测。同时由于甲醇的灵敏度更低，而无法对乙 醇和甘油测定造成干扰，但也导致本方法无法测定甲醇。离子色谱法测定甲醇可采用排斥法 分离，铂电极检测，具体方法可参考韩静等[5]完成的工作。 参考文献 [1].黄海涛，杨力佳，丁中涛，等，云南大学学报 自然科学版 ，2002，24（5）：375-377 [2].虞精明，谢勤关，杨凤华，中国卫生检验杂志，2008，18（9）：1930-1932 [3].苗延林，酿酒科技，1994，4：37-38 [4].Dionex Application Note 122 [5].韩静，梁立娜，牟世芬，等，分析测试学报，2008，12：1343～l346