离子液体—环境友好的溶剂和催化剂.pdfVIP

维普资讯 “ “ “ 第 19卷第 2期 化学反应工程与工艺 Vol19．No2 2003年 6月 一lll 述综一一ChemicalReactionEngineeringandTech,nology Jun． 2003 文 章编号 ：l00l一7631 2003 02--0l64—07 ” 离子液体一环境友好 的溶剂和催化剂 张玉芬 ， 乔聪震 ， 张金 昌， 李成岳 北京化工大学可控化学反应科学与技术教育部重点实验室 ． 北京 100029 摘要： 介绍了离子液体作为绿色溶剂和环境友好催化剂在石油化工的应用现状，并对离子液体的合成、结 构、性能及应用等方面的研究进展作 了较为详细的讨论，重点介绍了离子液体作为环境友好催化剂的主要应 用 。 关键词 ：离子液体 ； 环境友好 ； 合成方法 ； 值化 ； 溶卉薯 中圈分类号 ；TQ426 文献标识码 ：A 2O世纪 7O年代 以来，人们从多次的化学事故中吸取经验教训，认识到环境保护和可持续发展的 重要性，实施污染防治和清洁生产的战略已形成了世界性的共识 。随着对环境保护的要求 日趋严格， 促使科技研究与开发的重点已转向开发绿色和清洁技术 以及环境友好催化体系的设计、废弃物的排 放 、能源利用的合理性 以及产品清洁尺度等多个方面。严格的绿色化标准迫使人们去打破传统 ，寻找 一 种更理想的生产途径 。在这方面 ，离子液体 IonicLiquids，ILs 正发挥着独特的作用Ⅲ。本工作结合 ILs的特性和其 目前作为环境友好催化剂的主要应用方面进行了较为详细的讨论 。 1 离子液体 1．1 离子液体 的定义 离子液体 Ionicliquid 就是完全 由离子组成 的液体 ，是低温 100C 下呈液态的盐 ，也称低温 熔融盐 ，它一般由有机 阳离子和无机 阴离子组成。 I．2 离子液体 的种类 离子液体种类繁多，改变阳离子一阴离子的不同组合，可 以设计 出不同的离子液体 。离子液体中常 见的阳离子类型有烷基季铵阳离子 [NRH一] 、烷基季磷阳离子 [-PRH一]、1，3一二烷基取代 的咪 唑阳离子或称 Ⅳ，Ⅳ一二烷基取代的咪唑阳离子 [R。R。im-I、N一烷基取代的吡啶阳离子[-RPy] 。其中 最常见的是 Ⅳ，Ⅳ 一二烷基咪唑阳离子L2]。 根据阴离子的不同可将离子液体分为 2大类：一类是卤化盐+AICI。 AIBr。 ，例如EBMIM]CI— AICI。，此类离子液体被研究的较早[3~5]，对以其为溶剂 的化学反应研究也较多，现仍有研究报道 。此 牧稿 日期 ：2002—12—23；修订 日期 ：2003—02—25 作者简介 ；张玉芬 1970一 ，女，硕士研究生 ；李成岳 1936一 ，男，教授，博士生导师，通讯联系人 。 基金项 目：国家 “973项 目”资助课题 G座机电话号码06 维普资讯 第 2期 张玉芬等 ． 离子液体一环境友好的溶剂和催化剂 165 类离子液体虽然具有离子液体的许多优点，但其缺点是对水极其敏感 ，见水易分解 以及在空气中不稳 定，要完全在真空或惰性气氛下进行处理和应用，质子和氧化物杂质的存在对在该类离子液体 中的化 学反应有决定性的影响。此外，A1C1。遇水会放 出HC1，对皮肤有刺激作用[2]。另一类与 Wikes等人的 工作啪有关，他们发现一些离子液体如[EMIM~BF。类离子液体，具有不同于 A1C1。类离子液体的性 质，这类离子液体也被称为新离子液体。其组成固定 ，而且其中许多品种对水和空气是稳定的。其阳 离子多为烷基取代的咪唑离子 [RR。ira； ，阴离子多用 BF一、PF一，也有用CF。sO。一、 CFsSO N一、 C3F7C00一、C4F9SO3一、CF3CO0一、 CF3SO2 3C一、 C2F5SO2 3C一、 C2F5SO2 2N一、SbF6一、AsF6一、CBl1 H ：一及其取代物、NO：一等，其 中在制备以NO。一、C10。一等为阴离子的离子液体时要小心爆炸，尤其在 干燥过程 中更是如此[2 ]。 1．3 离子液体的突出优点 离子液体是近年来绿色化学 的研究热点之一 ，因为离子液体在工业有机化学 的清洁合成方面显 示 出潜在的应用前景 。例如 ，传统 的Friedel—Crafts烷基化反应在 80C下反应 8h，得到产率为 8O 的 异构体混合物，采用离子液体，同样的反应在 0℃下反应 30s得到产率为 98 的单一异构体。除了它 们所表现出的高活性、高选择性外 ，离子液体还具有如下优点： ●离子液体具有非挥发特性 ，几乎没有蒸汽压，因此它们可用在高真空体系中，同时可减少因挥 发而产生 的环境污染问题 。 ●具有较宽的稳定温度范围。通常在 3