碘量法测定负载型铜系催化剂中铜含量.pdfVIP

维普资讯 第 l5卷 第 3期 吉 # 工 学 院 学 报 Vo!．1S No．3 1994年 9月 JOURNALOFJ【LlN lNsTrnJ丁EOF如圳 oI Y Sep．1994 @ 一‘ 碘量法测定负载型铜系催化剂 中铜含量 ，『钇叫 8 李国安 化学工程薯 摘 要 本文通过实验。对常量锕的音量进行分析。主要采用残灌法和团体熔样法．通过大量 撵毒性实验 。碱量法对翻定负载型锕系催化荆 中的铜音量，准确度较高 。方法较简便 、灵活 ． 关键词 ． 竺。楚垫 固体熔样法 1嚣々t，知I磁竣 ’ ‘’ 。 。。 。一 I J 近年来 ，人们为了建立操作简便，而又无需特殊设备的铜含量定量分析法，发现碘量法 在这方面有较好的发展前景，并已引起广泛重视 。目前，报道的卟啉类显色剂 “’与铜反应大 多需加热，有的显色剂 是 自已合成的，在市场上根本买不到。有的显色剂与铜反应所需辅 助试剂较多 ”，不利于直接测定 ，得不到广泛的应用，上述方法对于微量铜的分析有一定灵 敏度 ，而对于常量分析痢失去作用 ，而我们使用碘量法用于铜的分析就克服了上述缺点．并 且操作简便，选择性好 ，用于负载型铜系催化剂中铜 负载量的分析 ，可不经分离直接测定 ，结 果满意 。 l 试剂与仪器 碘化钾 10 硫代硫酸钠标准溶液 0．1N 石墨粉 I硼砂 I碳酸钠 I淀粉溶液 1 I 硫氰酸钾 10 等 。250m1三角烧杯 容量瓶 滴定管 I烧杯 ；坩埚；酒精喷灯等。 2 试验方法 负载Cu I 分析方法有两种 ：残液法和固体熔样法 。 2．1 残液法 取一定量 的残液放入 250m1三角烧杯 中，用硫酸调节其 pH值至 5～6．5左右 ，加入 KI溶液 ，立即用Na：s：0，标准溶液滴定至呈浅黄色，然后加入 1 淀粉溶液，继续滴定到呈 浅蓝色 ，再加入 10 KSCN溶液摇匀 ，溶液 由蓝转深，再继续滴定至蓝色恰好消失，呈本色 的 CuSCN悬浮液 ，即为滴定终点。 2．2 同样分析法 将无水 Na：CO。与硼砂按 1 1混合，用量一般要为所熔催化剂质量的 4～6倍，溶剂于 隔有石墨粉的特制瓷坩埚 中，硼砂在混合前要预先置于磁皿中在 700C~750℃的高温炉 中焙烧来排除结晶水，将倦化剂置于坩埚中在酒精喷灯上熔融，直至完全熔化。然后将熔球 置于盛有 6NHC140mI和水s0m1的250mI烧杯中，在烧杯中放一个表面皿 ，在电炉上加 热，至熔球完全溶解，冷却后用滤纸或脱脂棉将石墨粉滤出，以500mI容量瓶承接 ，用水洗 收稿 日期tl093一l2—20 维普资讯 第 3期 王承学等 ·碱量法测定负载型铜系催化荆 中铜含量 51 涤烧杯及漏斗上的石墨粉各三次 ，滤液用水稀释至刻度摇匀 。 3 试验原理 二价铜盐与碘化物发生下列反应 2Cu + 4I一~2CuI++ Il Il+ I一 Il 析 出的碘再用 Ns|StO，标准溶液滴定 Il+ 2NalSlOj— NalS。O ‘+ 2NaI 因此可l；f计算出铜的含量 。 上述反应是可逆的，为了促使反应实际上能趋于完全 ，必须加入过量的 KI；但 KI浓度 太大，会防碍终点的观察 。同时 ，由于 CuI沉淀强烈地吸附 离子 ，使测定结果偏低 。如果 加入 KScN，使 CuI 置， 5．06×10-1。 转化为溶解度更小的 cuscN 丘，一4．8×10-1 · CuI+ SCN 一； CuSCN + I一 这样不但可以释放被吸附的 I 离子 ，而且反应时再生出来的I一离子与未反应的 cu” 离子发生作用。在这种情况下。可 以使用较少的KI而能使反应进行得更完全t但是KSCN 只能在接近终点时加入，否则SCN一可能直接还原 cu 离子而使结果偏低 。 6Cu + 7SCN一+ 4HlO 一 6CuSCN + SO：一+ HCN + 7H 为了防止铜盐水解 ，反应必须在酸性溶液中进行，酸度过低，cu 离子氯化 ，r离子不 完全 ，结果偏低，而且反应速度慢 ，终点拖长I酸度过高，则 I一离子被空气氧化为 It的反应为 Cu 离子催化，使结果偏高 。 4 结果与讨论 为了观察cu 离子与I一离子发生反应对的现象，我们可以通过已知Cu$O．·5Hto质 量 ，计算出所需 I一离子量来观测不同时间反应现象 、颜色、进行程度等 t见表 1。 衰 1 cuh与 KI耗量盈现象 2CuSO．·5H,O -4-4KI~,CuI+ Il+ 2KlSO ‘+ 10HlO 我们以40702号为样品，取其残液进行分析 ，观察计算不同条件对分析影响的程度 ，选 择一个最佳数值 下面我们就不同条件分别加以讨论。 维普资