离子交联乳聚丁苯橡胶的合成与性能.pdfVIP

论 坛 一 石化技术与应用，1999．06—25，l7 2 ：67—70 P删 0CⅡ 肛C^LTF~ OLOG~ ＆ UC rn州 离子交联乳聚丁苯橡胶 的合成与性能 ．7 8 北 京化工大学材料科苎学羔与工程学院，北京，lO0029 7 ；；；、／ 摘要 评述了提高乳聚丁苯橡胶生胶强度的技术路线，介绍 了离子交联乳聚丁苯橡胶的台成方法 、 生胶物性和并用胶特性，从理论和实践上证明了离子交联键的热 、剪切可逆行为。 、 关键词 堕子皇矍乳聚丁薹壁堕 T2 一苯乙烯一含叔氨基单体乳掖共聚 离子交联键的热、剪 舸分罢类号TQ333．．1 畚， ，，譬【诗Hs『 SynthesisandpropertiesofE—SBRwithioniccrosslink~ bond JiaoShuke 诎 ＆ 咖 ， univers 幽 鲫 D ，成 ，100029 Abslr~ ：Thesynthesisand q枷 e8ofE—SBRwithionicc~ linldngbondwelereviewe~ with9n抽 enc∞ ．Itcoveredthemanufacturemethod．thespecificpropertiesofraw nlb~randib blend，thetheaml—shearreve ebehaviorof ioniccm jnkingbondbothin~heoryandin Bc- rice． K昭 ：E—SBRwith ioniccrosslinkin~bond；em~ oncopolym~ of l~ ene— styrene—viny1monomerwithtert．一aminogroup；htermal—shearreversibleI~taviorofcopolymer 予午轮胎与斜交轮胎相 比，由于其层台帘线 450％时的 0．2IVIPa，E—SBR1712 加 50份炭黑 是按予午方 向排列，因而可在减少叠合层数 擦 由形变 加 ％时的0．4硼P且降至形变达 450％时的 胶帘布层 的条件下 ，提供高强度、长寿命耐用轮 0．08MPa。因此除天然橡胶外 其生胶强度随形 胎 。故轮胎的子午化 已成 为当今全球的发展趋 变发展而增大 ，几乎所有合成通用胶都不能满 势。子午胎成型时，骨架帘线 间的未硫化胶料通 足子午胎胶料要求。 常需承受大至其原尺寸 3倍 形变的力，才能保持 为了提高生胶强度 ，在 SBR领域 内曾进行过 其尺寸设计精度 ，也就是说 ，胶料必须要有足够 很多研究。例如，加入二亚硝基化合物…、马来 高的强度或是应力随形变而增大的特性才能符 酸酐_22l、巯基醋酸衍生物L3等进 行后聚合，或用 合这种成型要求。但是，几乎所有的二烯类合成 它们处理固体橡胶 ，通过提高分子量或分子间内 通用胶种 如 E—SBR，m 和 BR ，由于其分子间 聚力的办法来提 高生胶强度 ，但是实验证明，这 的内聚力小，又难产生拉伸结晶作用，因而其生 胶强度普遍较低 小于0．5MPa ，而且随着形变 收穑 日期：1999一Ol一12；修改穑收到 日期 ：1999—02—09。 的增大，其强度迅速下降，例如 E—SBR15．00 加 作者茼舟：焦书科．男，70岁．教授，博士生导师。一直从事高 分子科学与材料的教学与研究 、开发工作 。已在国内外杂志 5o份炭黑的未硫化胶料 ，其生胶强度 一形变变 上发表论文 150多篇．出舨蚋主编硬参编科技专著 l4部，获 化为 ：由形变 5o％时 的 0．52MPa降至形变 达 国家、部委科技进步奖 6项。 石 化 技 术 与 应 用 第 l7卷 些处理方法均不适合乳液体系。1971年 Firestone 叔胺进入了共聚物链；交联剂 CI一 c 6CI可直 轮胎与橡胶公司的 Koch曾提 出在原来的丁 烯 接加到胶乳 中，反应后进行共凝聚 。 一 苯乙烯乳聚体系中加入少量 甲基雨烯酸 或丙 烯酸 进 行三元共 聚l4J，用来增大橡胶分子间内 聚力进而提高丁苯胶的生胶强度 ，但是 由于 引入 的羧基会导致 E—SBR吸水性增大 ，干扰抗氧剂 的作用 ，同时还会延缓硫化速 度 ，因而 也未获成 功 。1977年 Polysar公 司 的 Buckler等 发 表 专 利 ，提 出了在丁苯分子 间引入离子交联键 的办 法来提高内聚力和生胶强度 ，即在原来 的丁二烯 t／h 一 苯 乙烯乳聚标准配方 中加入少量含叔胺基 的 圈 1 Bd—s‘二元乳聚与 第三单体进行三元共聚，所得聚合物再与 。、cc．二 丑d—s卜叔胺三元共聚的转化辜一时间关系对比 ●一丁苯二元乳聚；0 一附一鱼一叔胺三元