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碳链长度对阴阳离子表面活性剂体系性质的影响作 者： 刘纲勇,王军 关键词： 阴离子/阳离子表面活性剂,吸附,相互作用参数,性质 摘 要： ? N-烷基-N,N,N-三羟乙基氯化铵CnNE 其中n为10,12,16 与十二烷基聚氧乙烯 3 硫酸钠AES混合体系的临界胶束浓度?混合胶束和混合单分子层的组成及相互作用参数 βs和βm 和沉淀浓度等性能。结果表明,对于阴阳离子表面活性剂体系,对于任何混合比,单一组分产生的偏表面压高者优先吸附。文章还总结和发现了碳链长度?相互作用参数?混合cmc和沉淀浓度等之间的相关性。 内 容： SAA 的活性比单一组分的表面活性高得多。过去对阴阳离子SAA体系作过广泛研究,先是研究同碳链长度体系,后研究不同链长的但等摩尔比的体系。最近研究不同链长不等摩尔比的体系。但针对碳链长度对混合体系影响的系统研究不多。丁惠君等研究表明,阳离子SAAN原子上引入羟乙基可增加阴阳离子混合体系的水溶解性。 1 实验 1.1 试剂 1 C10NE?C12NE和C16NE 以C12H25N CH2CH2OH 2和HOCH2CH2Cl 1∶1 为原料,以乙醇为溶剂加热回流,用乙醚-乙醇混合溶液 体积比1∶1 重结晶。以同样的方法可制得C10NE和C16NE。用四苯硼钠法测季铵盐含量见表1。 2 醇醚硫酸盐AES:吉利达公司提供,疏水基为C12-14,EO平均数为3,纯度为98.7%。其中γ-logc曲线显示有最低点现象,不过引起最低点的杂质并不影响阴阳离子混合体系的表面张力。 3 蒸馏水:由碱性高猛酸钾处理过的去离子水蒸馏而得,测其表面张力γ0 72.0mN·m-1。 1.2 实验方法 1 滴体积法测定溶液的表面张力,实验温度控制在25℃±0 1℃,在25℃测定不同摩尔分数不同浓度的CnNE-AES三个体系的张力,它们的γ-logc图分别见图1?2和3。 2 表面张力法测定临界胶束浓度 cmc ,由γ-logc曲线和拐点求cmc和γcmc。 3 用目测和紫外线吸收相结合的方法确定混浊边界,由470nm波长测定不同浓度的混合物的表观吸光度,为使沉淀或凝聚充分达到平衡,混合物溶解在室温下静置4天后测定。 2 结果与讨论 2.1 混合胶束及混合单分子层的组成 基于正规溶液理论,混合胶束的组成,混合胶束的活度系数和相互作用参数 βm 可通过下列方程求出。 αcmc12 x1mf1mc1m 1 1-α cmc12 1-x1m f2mc2m 2 3 4 5 6 其中α为SAA1在体相中的摩尔分数;f1m和f2m分别为混合胶束中SAA1和2的活度系数;x1m和x2m分别为SAA1和2的在混合胶束中的摩尔分数;cmc12是混合体系的cmc。cmc01和cmc02分别为单一SAA1和2在相同条件下的cmc,在这里SAA1表示CnNE,SAA2表示AES。从实验测得的cmc01?cmc02和至少一个cmc12,即可从 4 求得βm及f1m和f2m,即可用 7 计算出混合体系的cmc。 7 对混合单分子层组成和相互作用参数 βs ,可用下列方程计算: 8 9 其中,x1m?x2m分别为SAA在混合单分子层中的摩尔分数,c01?c02及c12为产生一定表面张力需要的单一SAA1和2及混合物的体相浓度。 通常,当单个阴阳离子SAA的cmc相同时,溶液中的胶束具有等摩尔的组成,而cmc不同时,等摩尔混合体系中 α 0.5 cmc较小的组分在混合胶束中具有较大的摩尔分数。由表7可看出,对于cmc,四种SAA由小到大的顺序为:C16NE AES C12NE C10NE。 因此,α 0.5时,C10NE在混合胶束中的摩尔分数小于0.5,而C12NE略小于0.5,而C16NE大于0.5。同理,在混合溶液的表面吸附,J.M.Corkill,J F Goodman等指出,对于1∶1混合溶液,当阴阳离子SAA的疏水链长度相同时,得到等摩尔表面,长度不同时,长链优先吸附。实际上,在混合溶液中,对于任何混合比,单一组分产生的偏表面压高者优先吸附。 表3为γ 45mN·m-1时混合单分子的组成。 图4表明,对于CnNE-AES体系,当α为任意值,随n的增大,CnNE在混合单分子层中的摩尔分数增大;当n为任意值,随α的增大,CnNE在混合单分子层中的摩尔分数也增大。 这是由于随CnNE摩尔分数α的增加,偏表面压升高,变得更易吸附,而同时AES相对浓度减小,偏表面压降低,变得更难吸附。 2.2 混合单分子层和混合胶束相互作用参数 表4和表5可以看出,CnNE-AES三个二元体系的相互作用系数βs和βm都在-16. 0～-21.4之间,说明这三个体系都有较强的相互作用。 表4和表5表明,随着CnNE的碳链的变化,混合单分子层的相互作用参数