硫脲三聚氰胺甲醛树脂与聚丙烯酸互穿聚合物网络的合成及富集分离痕量元素的性能研究.pdfVIP

硫脲-三聚氰胺- 甲醛树脂与聚丙烯酸互穿聚合物网络 的合成及富集分离痕量元素的性能研究 王邃 宁波大学理学院化学系，宁波 315211 Email: wangsui@ 摘要 本文合成了硫脲- 三聚氰胺- 甲醛树脂 TUMF 与聚丙烯酸 PAA 互穿聚合物网络 semi-IPN 并详细研究了其作为螯合吸附剂的性能.结果表明，在富集pH 5 时，痕量Mo Ⅲ ， Cr Ⅲ ，Pb Ⅱ ，In Ⅲ ，Hg Ⅱ ，V Ⅴ 和Ga Ⅲ 离子能被0.1 g IPN 吸附剂定量富集以上95%。 利用等离子体原子发射光谱 ICP-AES 测定，详细研究了其富集酸度、洗脱条件、共存离子 干扰、饱和吸附量、分析精密度和准确度及实际样品分析，结果满意。并初步探讨了 TUMF-PAA 的合成条件及其与金属离子的螯合机理。 关键词 互穿聚合物网络，硫脲-三聚氰胺- 甲醛树脂，聚丙烯酸，富集分离，痕量元素 1. 引 言 在测定水溶液样品中的痕量金属离子时，将其进行预富集浓缩往往是必要的步骤，尽管 近些年来仪器分析的精密度、灵敏度和抗干扰能力已经有了很大的提高，而且也发展了许多 新的方法和技术、开发了很多新的材料，有关的文献报道更是很多[1-6]，但由于实际样品的 复杂程度和多样性，进行更多的功能螯合材料的研究还是必要的. 聚电解质复合物 [7] （Polyelectrolyte Complex，PEC ）是功能高分子材料的一大类 ，由于其常含有N ，O，P ， S等元素，能与金属离子发生螯合作用，和螯合树脂相比，具有价格低廉、操作方便的优点， 用作痕量金属元素的富集和分离有很好的应用价值[8,9] 。然而，PEC有一个显著的缺点：抗 强酸强碱的能力比较差，将其用作金属离子的富集材料时，在洗脱过程中往往会因为太强的 酸度而造成严重的分解。这是因为PEC是由两种水溶性高分子主要依靠离子键而非共价键、 另外还有氢键和亲水疏水的协同作用等形成的。所以强酸很容易导致其离解，这就使得PEC 在实际的应用中受到了一定的限制。 互穿聚合物网络 Interpenetrating Polymer Network ，IPN 是一类特殊的共混物，可以定义 为两种聚合物通过网络的形式相互贯穿形成的[10] 。IPN 因其拥有许多新的特性而被广泛研 究，迄今为止，研究焦点集中于合成和物理化学性能方面[11-14] 。本论文中合成了硫脲-三聚 1 氰胺- 甲醛树脂（TUMF ）和聚丙烯酸（PAA ）互穿聚合物网络（semi-IPN ），将其作为螯合 吸附剂应用于溶液中痕量金属离子的富集分离。TUMF是交联的而PAA是线形的，这样的互 穿聚合物网络属于semi-IPN [10], 既不是简单的两种聚合物的混合物，也不同于聚丙烯酸和线 型聚胺类高分子形成的PEC 。和PEC相比，其最大优点就是抗强酸强碱能力的提高。 本文首次尝试将 TUMF-PAA 用于痕量金属离子的富集和测定，结果显示 IPN 具有很强 的吸附能力，其合成简单、原材料便宜。使用电感耦合等离子体原子发射光谱（ICP-AES ） 作为测定手段，详细的研究了将其用于溶液中 Mo Ⅲ ，Cr Ⅲ ，Pb Ⅱ ，In Ⅲ ，Hg Ⅱ ， V Ⅴ 和 Ga Ⅲ 离子的富集分离条件，并用实际样品检验其精密度和准确度，结果是满意 的.IPN 作为吸附分离材料具有很好的应用前景，可用于废水处理、金属的回收利用、溶液 中痕量金属离子的富集测定等。 2. 实验部分 2.1 实验仪器 Nicolet NEXUS 670 FT-IR傅立叶变换红外光谱仪；Carlo Erba 1106 元素分析仪；PHS-10C 数字酸度计 萧山,中国 ；ICP/6500 电感耦合等离子体原子发射光谱仪 Perkin-Elemer，USA 的测定条件：正向功率 1.1KW ，频率 27.12MHz ，冷却气 14 L·min-1 ，雾化气 1.0 L·min-1 ， 辅助气 0.6 L·min-1 ，观测高度 10mm，提升量 1.0 ml·min-1 ，积分时间 1s ，元素测定波长： Mo 202.030 nm ，Cr 205.552 nm，Pb 220.353 nm，In 230.606 nm，Hg 253.652 nm ，V 292.402 nm ，Ga 294.364 nm 。 吸附柱：在 10 cm×0.4cm、下端出口 0.15cm 直径的玻璃管中均匀加入 0.10g TUMF-PAA 螯合剂，上连一漏斗，底部用脱脂棉塞住并以止水夹控制流速。 2.2 试剂和标准 以光谱纯或分析纯化合物Mo O , Cr