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硫脲类防老剂总数综述运用 硫脲类防老剂综述运用硫脲类防老剂综述运用 硫脲类防老剂综述运用硫脲类防老剂综述运用 一、一、 防老剂防老剂总述总述 一一、、 防老剂防老剂总述总述 橡胶制品在使用过程中出现表面龟裂、泛白和物理机械性能下降等现 象，统称为 “老化”。橡胶老化不是一个简单的过程，而是橡胶及其制品在使 用和贮存过程中使用性能 （综合性能）衰退 （下降）过程的总称。导致橡胶 老化的因素主要有热氧老化、机械应力参与的氧化作用 （屈挠老化），机械应 力的氧化作用 （细微龟裂效应）、重金属参与下的氧化作用 （橡胶毒物的加速 老化）、热水蒸汽和水解作用 （水解老化）、单纯热作用 （热分解、后硫化、 环化、硫化还原）以及霉菌的腐蚀等。 为了制造经久耐用的橡胶制品，就要在橡胶胶料中加入 （配入）一些能 够抑制上述各种老化现象发生的物质，以便延长橡胶制品的寿命和贮存周期， 这类具有能够延缓橡胶制品老化的物质，就统称为防老剂。 胶制防老剂按其防护用途径 （机理）分为化学防老剂和物理防老剂两大 类。目前，橡胶行业用量最大，用途最广泛，防护效果最佳的是化学防老剂。 化学防老剂按其结构分为：胺类防老剂、酚类防老剂和其它类防老剂。 胺类防老剂的防护效果 （作用）强大，价格相对便宜，消费量最大，已 成为橡胶防老剂的主导类型，在美国、西欧和日本等工业发达的国家或地区 中胺类防老剂占到了总防老剂的75% 以上，而我国高大 85%。但该类防老剂 的分子结构中含有胺基 （—NH2 、—NH—、—N ﹤），有的品种能直接生成 致癌物质——亚硝胺，有的品种能够引起致癌物质的产生，有的品种还会引 起橡胶制品严重变色，有的品种还容易在橡胶表面形成喷霜现象，同时都具 共 9 页 第- 1 -页 硫脲类防老剂总数综述运用 有污染性，对人体 （皮肤）有不同程度的刺激性作用。所以该类产品只能在 深色或黑色的橡胶制品中使用。 酚类防老剂不变色、不污染、不喷霜，但在橡胶防护中防护效果一般， 价格昂贵，消费量很少，在西欧地区中，酚类防老剂只占到防老剂的 8.1%， --OH 而我国仅占到 6.0%。酚类防老剂的分子结构中含有酚基 （ ），不会产生 有害于人体的物质，属于无毒助剂，可用于食品加工行业和与 （动物）接触 的橡胶制品中，但该类防老剂有异味，贮存安全差，在光照条件下易变质。 在此情况下，研究、开发、生产其它类防老剂已成为先进工业化国家的 重要工作。 其它类防老剂中主要有：苯并咪唑防老剂、金属镍盐防老剂、亚磷酸脂 类防老剂、三嗪类防老剂和硫脲类防老剂。 苯并咪唑防老剂具有良好的不变色性，抗热氧化性能良好，最宜与其它 防老剂并用。但有苦味，略有污染性，用量大时易产生喷霜，同时对硫化作 用（除氯丁胶）有延缓作用，属于非环保产品，在橡胶行业中用量甚少。 金属镍盐防老剂具有良好的抗臭氧和抗热氧化性能，价格昂贵 （由于镍 在地球上含量较少，但用途广泛），同时还有一定的毒性，色泽较深，易喷霜， 不适宜用于浅色橡胶制品，在橡胶行业中用量很少。 亚磷酸脂类防老剂具有良好的稳定作用和抗热氧化效果，还有一定的增 塑性能，但却有一定的毒性、气味和类雌激素性，同时也容易喷霜，在橡胶 行业的用量受到很大限制。 三嗪类防老剂具有一定的抗热氧化性能，但作用一般很少在橡胶行业中 使用。 共 9 页 第- 2 -页 硫脲类防老剂总数综述运用 硫脲类防老剂具有在动态和静态条件下良好的抗臭氧老化作用，较好的 抗热氧化性能，无毒、无味、不污染、不喷霜，可用于白色或黑色制品，属 于环境无害化的绿色品种，在橡胶行业有巨大的市场潜力。 二、二、 硫脲类防老剂硫脲类防老剂的国内外状况的国内外状况 二二、、 硫脲类防老剂硫脲类防老剂的国内外状况的国内外状况 硫脲类有机硫脲衍生物在橡胶工业中最早作为含氧橡胶的硫化促进剂， 随着对硫脲衍生物和成品种的增加和在橡胶中应用研究的加深，发现一些品 种的硫脲衍生物对除含氯橡胶具有促进剂作用外，还对其它橡胶具有良好的 抗臭氧老化性能。特别是二十世纪八十年代后，世界上发达的工业化国家— —美国、日本、英国、德国等在硫脲类防老剂的研究和生产方面取得了长足 的发展。 进入二十世纪以后，由于人们环境意识的加强，在工业界形成一般强劲 持久的绿色浪潮，特别是发达的工业化国家，为了持久化发展，实施可环境 经济，相继制定或修改法规，对化学物质的危害性、释放性进行检测，对化 学物质的健康、环境进行评价。在此情况下，对无毒、无味、不污染且防护 效果好，属于绿色环保型的硫脲类防老剂的开发、生产、运用就尤为重要。 2002 年，我国的橡胶消耗量超过美国，成为全球最大的橡胶消费国，而 每年平均以 7.8%的速度曾长，而美国