聚(苯乙烯马来酸酐丙烯酸丁酯)的合成.pdfVIP

研究与开发 CHINASYNTHETICRESINANDPIAS7nCS 聚 苯乙烯／马来酸酐／丙烯酸丁酯 的合成 蔡梦军 陈建定+ 华东理工大学材料科学与工程学院，国家超细粉末T程研究中心，上海，200237 摘要： 以过氧化苯甲酰为引发剂，在甲苯介质中引发聚合制备苯乙烯 St ，马来酸酐 MAH ／丙烯酸丁酯 BA 的结构和性能进行了表征。结果表明，共聚单体质量比对三元聚合物的产率有决定性的作用。当m St ／m MAH ／ m BA 为I．00：1．00：0．78时。聚合物的产率最高，达到70％，相对分子质量为3．5×105，且热稳定性良好。 关键词： 三元聚合物 苯乙烯 马来酸酐丙烯酸丁酯 溶液沉淀聚合 34 文献标识码： B 文章编号： 1002—1396 中图分类号：TQ325．2；TB324；TB C2008 03—0006—05 聚苯乙烯 PS 虽然价廉、加工性能优异，但因 1．2 P St／MAI-I／BA 的合成 性脆、强度不高等缺点，其应用受到了限制。将苯 总质量0．5％的BPO和100mL甲苯加入装有冷 乙烯 St 与丙烯酸-]-fl旨 BA 共聚合，制得St／BA聚 合物。虽然抗冲击性能有所提高，但其耐热性却较 凝回流、搅拌和温度计的250mL三口烧瓶中，置 低。马来酸酐 MAH 是一种重要的不饱和小分子有于50℃的恒温水浴中搅拌溶解，然后升温至预 机酸，可与许多富含电荷的单体通过电子转移生 定的反应温度，聚合时间6。8h。将反应后的沉淀 成聚合物[11，因此，经常被用来接枝，尤其与给电 物用丁酮溶解，然后再用甲苯沉淀，如此反复提纯 子体形成交替聚合物[21。TRIVEDI等[31总结了MAH3次，过滤，将提纯物于80℃真空干燥至恒重，得 聚合物在不同领域的应用情况。根据需求可在 MAH的环上对MAH聚合物改性㈣。从而提高材用乙醇沉淀，然后将沉淀物用甲苯重新溶解，反复 料的各种性能。目前，由MAH与其他单体形成的 提纯3次，将沉淀物置于60℃的烘箱中真空干 三元聚合物得到了广泛地研究f7。1”。但由St、MAH燥，得到其他聚合物副产物。 1．3 和BA组成的三元聚合物『P St／MAH／BA 1迄今尚P St／MAH／BA 产率的计算 不同配方和反应条件合成的三元聚合物的产 无报道。P St／MAH／BA 中含有亲水性MAH基团， 可增加无机纳米粒子与聚合物之间的亲和性，目 率可通过式 1 计算： 前倍受关注。 1 本工作以溶液沉淀聚合方式，选用过氧化苯 甲酰 BPO 为引发剂，在甲苯介质中，通过自由基式中，l，为产率，形。形st、形M肌形BA和形聃分别 为聚合物、St、MAH、BA和BPO的质量，g。 聚合制备功能性P St／MAH／BA 。为了提高P St／ MAH／BA 的产率，研究了3种单体的配比和反应1．4 P St／MAH／BA 的表征 条件对产物的影响，并对三元聚合物的结构和性 傅里叶变换红外光谱 YI?IR 分析：用美国热 能进行了表征。 电公司生产的Nicolet5700型红外光谱仪分析 l 实验部分 1．1原料 作者简介： 蔡梦军，1973年生，高级工程师，在职博士研 St，BA，均为化学纯，使用前分别经减压蒸 究生，主要从事高分子复合材料制备及研究工作。联系电 馏；BPO，使用前经乙醇重结晶；MAH，甲苯， 乙醇，丁酮，均为分析纯，上海化学试剂公司 基金项目：上海市科委国际合作处项目 06SR07103 。 提供。 万方数据 第3期 蔡梦军等．聚 苯乙烯，马来酸酐／丙烯酸丁酯 的合成 7 000 法，扫描32次，扫描范围400。4cm～。 相同反应时间内，单体被接入链节的数目较少， 因而产率较低。随着聚合温度的升高，引发剂的 核磁共振氢谱f1H—NMR 分析：将P St／MAH／ BA 溶解在氘代丙酮中，配制成一定浓度的溶液， 分解速率加快．单体的转化率逐渐加大，因而聚合 用德国Brucker公司生产的AVANCE500型核磁 物的产率也逐渐增大。当聚合温度大于85oC，自 共振波谱仪测试。 由基的浓度虽然增大，但引发剂所产生自由基数 聚合物相对分子质量及其分布测定：采用美 目的总量基本不变，因而单体的产率变化不大。但 Technology公司生产的Waters515型凝 国Wyatt 胶渗透色谱仪测定。以PS为标准、四氢呋喃 的沸点 110．6oC 时，体系中溶剂挥发，出现高黏 THF 为溶剂，温度30℃，淋洗速度为1mL／min。 度的产物，并且生成颜色较深的固体粘附在瓶壁 热重仃G 分析：采用上海天平仪器厂生产的 上。所以反应温度不宜过高．反应温度为85℃较 WRT一2P型热重分析仪测试，温度为50～650oC， 适宜。 升温速率为10℃／min。 2结果与