蜂窝催化剂上甲醇自热重整制氢的动力学研究.pdfVIP

第$$ 卷 第( 期 燃+ 料+ 化+ 学+ 学+ 报 6’7 $$ 87 ( !!# 年 * 月 !#$%’ ( )#*’ +,*-./0$1 %2 3*4,%’51 9*47 !!# 文章编号：!#$%!’（!!# ）!(%!) *)%!# 蜂窝催化剂上甲醇自热重整制氢的动力学研究 *， * * * * 汪丛伟 ，潘立卫 ，张纯希 ，袁中山 ，王树东 （* 中国科学院大连化学物理研究所，辽宁大连+ **(!$ ； 中国科学院研究生院，北京+ *!!!$’ ） 摘+ 要：!! ? (! ，!! @ A * ? * (!! @ A * ，B C DE BE（1=/ F2G3= ）H ! *! ? ! # ，E BC DE BE（1=/ F2G3= ）H * ! ? $ $ * , 下，通过正交实验设计方法，用IJK%L 型内循环无梯度反应器研究了M5%DFC D.B %MFB 蜂窝催化剂上甲醇自 热重整制氢反应的宏观动力学。以甲醇水蒸气重整反应、甲醇分解反应和甲醇完全氧化反应为独立反应进行了研 究，得出了幂指数型反应速率表达式，并根据实验结果，利用最小二乘法求解了动力学参数值。 检验表明该动力 ! 学模型是高度显著的。该多重反应动力学方程的得出为蜂窝反应器的进一步模拟、优化和设计提供了数据。 关键词：甲醇；自热重整；制氢；宏观动力学；整体催化剂 中图分类号： B($+ + 文献标识码：L + + 燃料电池具有高效节能以及良好的环境性 本实验通过正交实验设计方法，用无梯度反应 能［*］，作为固定式电源和移动式电源都具有广阔的 器测定该蜂窝催化剂的宏观反应速率，采用有效的 应用前景。氢源的供应是燃料电池商业化的“瓶 线性最小二乘法确定模型参数，得到该反应的宏观 颈”之一。由于甲醇成本低，反应条件温和及资源 动力学方程，为蜂窝反应器的进一步模拟、优化和设 丰富，甲醇制氢已得到了广泛的重视，并成为大功 计提供基础数据。 率燃料电池的理想氢源［ ］。在重整器中通过甲醇 *+ 实验部分 制备氢气，典型的有甲醇水蒸气重整制氢（JNO ）、 ! ! 催化剂制备 动力学实验使用的是活性组分 甲醇部分氧化制氢（PBO ）和甲醇自热重整制氢 为M5BC DF B C D.B C MFB 催化剂。该催化剂采用 （BJNO ）三种方式［$ ? ( ］。JNO 反应制得的气体中氢 $ !!:;73 的堇青石蜂窝陶瓷载体（上海彭异），经酸预 的体积分数高，但该反应为强吸热反应，反应的速度 处理后在蜂窝陶瓷载体上涂敷一层高比表面积的涂 慢，需要外部供给大量的热； PBO 为放热反应，反应 层，涂层上再负载催化活性组分。实验采用溶胶凝 速度快，但由于空气中的氮气降低了制得气体中氢 胶法制得的铈锆溶胶作为载体涂层，