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静电纺丝技术制备无机物纳米纤维的最新研究进展 长春理工大学 崔启征,董相廷,于伟利,王进贤,王慧茹,杨晓峰,于晓辉 摘要 本文对静电纺丝法做了较全面的总结,对机理和改进方法进行了介绍,对影响因素做了细致的分析,还对无机纳米纤维的应用做了简单的展望。 说明 纳米纤维:纳米纤维是指在材料的三维空间尺度上有两维处于纳米尺度的线(管)状材料,通常是直径或管径或厚度为纳米尺度而长度较大。 特点:比表面积大,导致其表面能和活性的增大,从而产生了小尺寸效应、表面或界面效应、量子尺寸效应、宏观量子隧道效应等。 抽丝法:对溶液粘度要求太苛刻。 模板合成法:不能制备根根分离的连续纤维。 分相法、自组装法:生产率都比较低。 激光高温烧灼法、化合物热解法等:高温需求,工艺条件难以控制。 工艺流程 在电纺丝过程中,高压装置的一个电极插入注射管中的溶液中,另一电极与收集装置相连(一般接地)。在高压(20 kV~30 kV)的作用下,盛于注射管中的溶液就会带电。喷丝嘴处的溶液呈小悬滴,其表面分布着诱导电荷,它受到两种电场力的作用:表面电荷之间的同种电荷排斥力和外部电场所施加的库仑引力。由于液体粘滞力的存在,小液滴将停留在喷丝嘴上。随着电场强度的增加,在各种力的作用下,小液滴变形成为圆锥形,称为 Taylor圆锥。进一步增加电场强度,当达到某一临界值时,电场力就会克服表面张力的束缚,从喷丝嘴中喷出带电的液体喷丝。这些喷丝经过一个不稳定的拉伸过程,就会成为又细又长的纤维。 静电纺丝技术的机理 Rutledge 实验小组把喷丝看成是又细又长的物体,并建立不同的数学模型来解释静电纺丝现象。他们提出纺丝过程仅仅是抽丝过程,而不包括分裂过程。喷丝的不稳定弯曲是由于外部电场和喷丝上的表面电荷共同作用而引起的。喷丝在不稳定区域的加速拉伸导致形成了直径很小的纤维。 静电纺丝技术的改进 1.喷丝嘴的改进 A 使用复合式针尖 B 使用同轴喷嘴 2.对收集装置的改进 A 转鼓 B 辅助电极/电场 静电纺丝技术制备无机纳米纤维的影响因素 静电纺丝的影响因素主要包括溶液性质(如黏度、浓度、相对分子质量分布、弹性传导率、介电常数、表面张力等), 过程条件(如电压、挤出率、喷丝头与接收装置之间的距离、喷丝头直径等)和环境因素(如温度、湿度等)。 1.邵东锋对PAN/DMF 浓度, 静电电压, 溶液挤出量, 接收距离等参数进行了研究, 发现纤维直径随溶液浓度的增加而增大, 随电压的增加而减小, 随接收距离增加也减小, 而溶液挤出量在一定范围内对纤维形态的影响不大。 2.李妮等以聚乙烯醇和聚丙烯腈溶液为原料进行静电纺丝, 来研究溶液性质对静电纺纤维形态的影响。实验发现随着溶液质量分数的增加, 串珠明显减少, 纤维直径增加;溶液导电性的增加使纤维直径的离散程度明显减小, 而对纤维直径的大小和串珠的影响不大。 3.赵从涛等在PAN/DMAC 溶液中加入不同种类的盐LiCl , NaNO3 ,N aCl , CaCl2 来控制纺丝液的导电性, 进而研究不同种类盐的加入对PAN 静电纺丝的影响。实验发现盐对导电性大小的影响顺序为LiCl N aNO3 CaCl2 NaCl 无机盐, 对纤维直径的影响顺序依次为LiC l NaNO3 CaCl2 NaCl 。 纤维直径的影响因素 纤维形态的影响因素 小珠节的形成至少是表面张力、电荷斥力和粘滞力这 3 个力共同作用的结果。其中,表面张力促使溶液喷丝表面积最小化,因而有把喷丝转变成为一个或多个小液滴的趋势;电荷之间的静电排斥力有增加表面积的趋势,因而在它的作用下,能够形成细丝,而不是小液滴;另外,粘滞力的存在也阻碍了形态的转变,促使形成纤维。 无机纤维纳米的应用 激光电池材料:SnO2是一种光导材料,被应用于各种激光电池材料。与它们的体型材料相比,SnO2纳米棒的优越性能更加显著,因而可能在这个领域得到广泛的应用。 传感器和单分子探测:CuS 纳米纤维的一个主要用途是在化学和生物传感器上的应用。CuS 纳米纤维有很多好的性能,如半导体性能、纳米量级上的排列结构、金属/半导体结、还有结构与表面修复的灵活性等。它们将会成为各种传感器的主要材料。另外,用光子对 CuS 纳米纤维进行处理,在电控的条件下,会实现单分子探测。 纳米探测器和纳米尖端:由于 TiO2纳米棒结构的可控性好,因此它们的表面和尖端部位都可以作为分子探测器。尖端部位还可以作为纳米探针。 催化剂:Si 纳米管具有高表面积,作为催化剂的载体,Si 纳米管可提供足够的表面积使催化剂与反应物接触,因而
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