COD不确定度评定.docVIP

水中COD测量不确定度的评定 1.方法概述 检测方法：依据GB11914-89《水质 化学需氧量的测定 重铬酸钾法》 分析过程：在强酸溶液中，用一定量的重铬酸钾氧化水中还原性物质，过量的重铬酸钾以试亚铁灵作指示剂，用硫酸亚铁铵溶液回滴。根据硫酸亚铁铵的用量算出水中还原性物质消耗氧的量。 不确定度的主要来源和分析 检测分析过程引入的不确定度的主要来源有： 硫酸亚铁铵标准滴定溶液浓度C的不确定度—影响因素：滴定过程中硫酸亚铁铵的用量V；重铬酸钾体积V；重铬酸钾浓度C。 水样加入量V的不确定度—影响因素：移液管的校准、重复性、温度的不确定度。 空白滴定体积V和样品滴定体积V的不确定度-影响因素：50ml酸式滴定管的校准、温度、终点的不确定度。 A类不确定度即重复性产生的不确定度 数学模型 = = 式中 硫酸亚铁铵溶液的浓度，mol/L； 滴定空白时硫酸亚铁铵标准溶液用量，ml； 滴定水样时硫酸亚铁铵标准溶液的用量，ml； 水样的体积，ml； 8000-的摩尔质量以mg/L为单位的换算值； 重铬酸钾标准溶液浓度，0.2500mol/L； －重铬酸钾标准溶液体积，10ml； 标定硫酸亚铁铵溶液过程中滴定时消耗硫酸亚铁铵溶液的用量，ml。 各分量的标准不确定度的评定 4.1硫酸亚铁铵标准滴定溶液浓度C的不确定度的评定 4.1.1重铬酸钾浓度C不确定度的评定 4.1.1.1纯度P 供应商证书上给出的重铬酸钾（）的纯度是1000.05﹪，因此P是1.00000.0005。由于不确定度数值的其他信息，故假设是矩形分布，标准不确定度为： 因此其相对不确定度为： 4.1.1.2重铬酸钾质量m 干燥器与天平称量仓内均放置同质硅胶，视为相同湿度，称量时无吸潮； 电子天平检定证书标出线性为0.2mg，可视为矩形分布，则标准不确定度； 根据经验，在50g以内，重复性标准偏差为0.50mg； 此两项合并为标准不确定度： 因此其相对不确定度为： 4.1.1.3体积V 该体积主要上，两方面因素的影响：校准、温度。 校准：制造商提供的容量瓶在20℃的体积为（1000±0.8）ml，假设均匀分布，则标准不确定度为； 温度：实验室的温度在±5℃之间变化，液体的膨胀体积明显大于容量瓶的膨胀体积，因此只考虑前者，水的膨胀系数为2.110℃，因此产生的体积变化为（1000×5×2.1×10）1.05ml。假设为矩形分布，则标准不确定度为。 因此有两种分量合成得到体积Vc的标准不确定 相对不确定度则为： 重铬酸钾浓度不确定度：重铬酸钾浓度为 中间值及其标准不确定度和相对不确定度见下表： 重铬酸钾纯度 1.0000 0.00029 0.00029 重铬酸钾质量 12.258 0.514 0.000042 量瓶体积 1000.0 0.76 0.00076 使用这些数值，得到重铬酸钾溶液的浓度为： 对每一个与分析有关的不确定度合成如下： 4.1.2重铬酸钾加入体积V的不确定度评定 该体积主要三方面因素的影响：校准、温度。 校准：制造商提供的移液管A级在20℃的体积为，假设三角形分布，标准不确定度为 温度：根据4.1.1.3中分析，实验室的温度在之间变化，产生的体积变化为=。假设矩形分布，标准不确定度为。 两种分量合成得到10ml移液管的标准不确定度为： 相对不确定度为： 4.1.3硫酸亚铁铵滴定量V的不确定度评定 该体积主要三方面因素的影响：校准、温度、终点。 校准：按照检定规程，50ml酸式滴定管（A级）最大允许误差为0.1ml，假设为三角形分布，其标准不确定度为。 温度：按照4.1.1.3中温度讨论，标准不确定度为。假设为矩形分布，则标准不确定度为。 终点：终点时的误差0.05ml（1滴的体积），两点分布，现由终点分布判断引入的标准不确定度为。 三种分量合成得到硫酸亚铁铵滴定量标准不确定度： 相对不确定度 4.1.4硫酸亚铁铵标准滴定溶液浓度C的不确定度合成 影响硫酸亚铁铵标准滴定溶液浓度C的各因子及其标准不确定度和相对不确定度见下表： 重铬酸钾浓度 0.2500 0.00020 0.00081 重铬酸钾加入体积 10.00 0.024 0.0024 硫酸亚铁铵滴定量 20.44 0.12 0.0059 利用这些数值，得到硫酸亚铁铵标准滴定溶液的浓度为： 对每一个与分析有关的不确定度合成如下： 4.2水样加入量V的不确定度评定 该体积主要三方面因素的影响：校准、温度。 校准：制造商提供