分子树拓扑指数与卤代烷热力学性质的相关关系.pdfVIP

第 3l卷第5期 东南大 学学报 (自然科学版) Vo1．3l No5 21301年 9月 JOURNAL OFSO0-fHE~Sr ／N[vERSITYtNaturalScienceEdition Sept 2(701 分子树拓扑指数与卤代烷热力学性质 的相关关系 冯长君 (徐州教育学院化学系，徐州 221006) 摘要：提出分子树 自相关拓扑指数(，)及其一指数(，)、干技指数(F)．用 对 104种 卤 代垸呈现唯一性表征，其中F¨F 与104种卤代烷标准生成焓的复相关系数为0．9994，与85 种卤代烷标准生成 自由能的复相关系数为O．9989．以上模型的估算值与其实验值非常吻合 关键词：分子树；自相关拓扑指数；叶指数；干枝指数；Kier指数；卣代烷；热力学性质 中图分类号：06—05]；0623．21 文献标识码 ：A 文章编号 ：1001—0505(2001)054)085-05 用拓扑学方法进行物质的定量结构—— 性质 ／活性相关性 (QSPR／QSAR)研究是 目前化学中非常话 跃的领域之一 。．分子拓扑指数是从二维分子图中提取出来的表征分子结构某种特征的不变量．迄今已 开发出约200种拓扑指数 ，其中关于 自相关拓扑指数的应用研究极少 ；国外的报道着重在分子的图形特 征 。，对分子的化学特点考虑不足 ．国内辛厚文 、游效曾 、王化云 等学者作了有益的探索 本文将有 机分子看作是由干、枝、叶构成的分子树．结合分子的图形特征、成键情况及其原子的化学特性，构造一种 分子树 自相关拓扑指数(，)．其中的l阶叶指数(F)与 104种卤代烷的热力学性质的相关系数均在0．99 以上，取得了令人满意的结果． 1 F的建构方法 根据树的拓扑特征，可将链烃及其衍生物的分子看作一棵树 含官能团的较长碳链(对于烷烃，指最长 的．)为干，较短的碳链为枝。只与1个原子键台的原子称为叶．例如2氯一2一甲基丁烷分子(A)中，c1原子、 H原子为叶，C 为枝 ．C 一q为干 ． 在数学上，函数 y：厂()的自相关函数定义为。 F(f)=l，()，(+)dx (1) 式中， )为随 变化的某种理化性质，F(f)反映了该种性质的分布情况 ．对于分子的隐氢图，式(1)可 写为 ，(f)：∑，()，(，) (2) 式中，i，为间隔路径长度为r的2个节点，即非氢原子；厂(i)为原子 i的某种化学特性 以 代表，【i)，并 将 F()改写为 ，，称为 自相关拓扑指数．其中0阶指数、1阶指数的公式为 。F=∑( )=∑ i= (3) F=∑( ) =i+1 (4) 根据 卤代烷热力学性质的递变规律 ，笔者使用非隐氢图，则式(3)中 “ ”是对分子中所有的原子 (包 括氢原子)求和，式 (4)中“ ”是对分子中全部的化学键 (包括氢原子所成的键)求和．并定义 为原子 特征值 ： “一垒≠z 三 静 (5) 0．3’ 一 +1 ． 收稿日期：20004)8—17 作者简介 ：冯长君．男，1954年生，教授 东南大学学报 (自然科学版) 第 3l卷 式中，z ，z，n依次为原子i的价电子数 、总电子数、电子层数(