巯基乙烯基硅氮烷紫外光固化的研究.pdfVIP

　第２６卷　第３期 影 像 科 学 与光 化 学 Ｖｏｌ．２６　Ｎｏ．３　 　 　 ２００８年５月 ＩｍａｇｉｎｇＳｃｉｅｎｃｅａｎｄＰｈｏｔｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ Ｍａｙ，２００８ 檭檭檭檭檭殐 檭 殐 檭 殐檭 研究简报殐檭 檭檭檭檭檭 巯基／乙烯基硅氮烷紫外光固化的研究 宋家乐，陈立新，王亚洲，王汝敏，张教强 （西北工业大学 理学院应用化学系 空间应用物理与化学教育部重点实验室，陕西 西安７１００７２） 摘　要：利用原位红外跟踪技术和光示差扫描量热技术研究了不同类型多官 能巯基化合物与乙烯基硅氮烷的紫外光聚合动力学过程．结果表明，巯基化合 物官能度越高，聚合反应速率越高，但最终转化率越低．巯基丙酸酯类化合物比 烷基硫醇类化合物更易与乙烯基硅氮烷反应．在较低温度下，反应温度对聚合 反应的影响较弱，反应活化能约为２．３ｋＪ／ｍｏｌ，而较高反应温度下反应速率偏离 Ａｒｒｈｅｎｉｕｓ方程． 关 键 词：巯基乙烯基；紫外光固化；原位红外光谱；光示差扫描量热 文章编号：１６７４０４７５（２００８）０３０２１８０６　　中图分类号：ＴＱ５７　　文献标识码：Ａ 随着科学技术的迅速发展和环境保护对溶剂公害日益严格的限制，光固化高分子材 料日益受到人们的重视和关注．光固化技术具有节能、经济、环境友好、高效、可操作性强 ［１］ 等特点，因此被称为新型“绿色技术” ．目前光固体系主要是自由基光固化体系和阳离 ［２，３］ 子光固化体系，其固化工艺已基本成熟，但对其不断完善的改性研究却方兴未艾 ．与 传统的乙烯基自由基聚合体系相比，近年来巯基乙烯基光聚合体系更受研究人员的关 注．这是由于该体系聚合时光引发剂用量少，甚至可以不用，聚合速率快，官能团转化率 高，体系粘度低，成型后制品的内应力小，而且不受氧的阻聚等．这些独特的优势使得巯 ［４，５］ 基乙烯基体系在光固化体系中占有一席之地，并具有广阔的应用前景 ． 本文采用原位红外跟踪技术和光示差扫描量热技术研究了不同巯基化合物与乙烯 基硅氮烷预聚物在不同聚合条件下的紫外光聚合动力学过程． １　实验部分 １．１　试剂与仪器 三（巯基丙酸）三羟甲基丙烷酯（ＴＰＴＭＰ）、二（巯基丙酸）１，３丙二醇酯（ＰＧ α α ＤＭＰ）：自制；１，６己二硫醇（ＨＤＴ）：分析纯，由美国Ａｌｄｒｉｃｈ公司提供；安息香二甲醚 收稿日期：２００７０７１３；修回日期：２００７０９０５．通讯联系人：陈立新，Ｅｍａｉｌ：ｌｉｘｉｎ＠ｎｗｐｕ．ｅｄｕ．ｃｎ． 基金项目：国家自然科学基金；装备预研基金（９１４０Ｋ０３３８）；西北工业大学博士论文创 新基金（ＣＸ２００６１４）． 作者简介：宋家乐（１９８２），男，博士研究生，主要从事高分子合成及光固化的研究． ２１８ 　 　第３期 宋家乐等：巯基／乙烯基硅氮烷紫外光固化的研究 　　２１９ （ＤＭＰＡ）为引发剂，分析纯，由美国ＡｃｒｏｓＯｒｇａｎｉｃｓ公司提供；乙烯基硅氮烷预聚物 （ＶＬ２０）：数均分子量５６０，平均官能度 １．７，由美国ＫｉＯＮ公司提供．上述单体、引发剂和 乙烯基预聚物没有经过进一步纯化处理，化学