第四章表面热力学.pptVIP

有关表面的现象 置一液滴于一固体表面。恒温恒压下，若此液滴在固体表面上自动展开形成液膜，则称此过程为铺展润湿。体系自由能的变化为 接触角(contact angle) 接触角的示意图 固体的表面自由能和表面张力 与液体相比： (1) 固体的表面自由能中包含了弹性能。表面张力在数值上不 等于表面自由能； (2) 固体的表面张力是各向异性的。 (3) 实际固体的表面绝大多数处于非平衡状态，决定固体表面 形态的主要是形成固体表面时的条件以及它所经历的历史。 (4) 固体的表面自由能和表面张力的测定非常困难。 1. 晶体表面结构 2. 粉体表面结构 3. 玻璃表面结构 NaCl表面层中Na+向里； Cl-向外移动并形成双电层 如：PbI2表面能最小（130尔格／厘米2）；PbF2次之（900尔格／厘米2） 2、粉体表面结构 粉体：微细的固体微料集合体大小，表面材料工艺中，原料加工成微细颗粒以利于成型和烧结。 粉体制备：反复粉碎形成一系列新表面，离子极化变形重排畸变有序性降低，随粒子的微细化从表面增大，无序性增大并向纵深发展，不影响内部结构——表面层的无定形结构和粒度极小的微晶结构的玻璃表面结构。 　　 在熔体转变为玻璃体的过程中，为了保持最小表面能，玻璃表面各成分将按其对表面自由能的贡献能力自发地转移和扩散。 在玻璃成型和退火过程中，碱、氟等易挥发组分自表面挥发损失。 玻璃中的极化离子会对表面结构和性质产生影响。这种差异表现在表面折射率、化学稳定性、结晶倾向以及强度等。 比表面积 几种常用的吸附剂 吸附平衡 吸附动力学与传质 吸附分离过程 多孔材料的分类 按孔直径分类 1.微孔(micropore )Φ ＜ 2nm 2.介孔(mesoporous) 2nm≤Φ≤50nm 3.大孔 (macropore) Φ＞ 50nm 按结构特征分类 1.无定形材料 2.次晶材料 3.晶体材料 从吸附等温线可以反映出吸附剂的表面性质、孔分布以及吸附剂与吸附质之间的相互作用等有关信息。 常见的吸附等温线有5种类型：(图中p/ps称为压，ps是吸附质在该温度时的饱和蒸汽压，p为吸附质的压力) 第三节 固气界面的吸附作用 1. 在2.5 nm 以下微孔吸附剂 上的吸附等温线属于这种 类型。 例如78 K时 N2 在活性炭上的吸附及水和苯蒸汽在分子筛上的吸附。 第三节 固气界面的吸附作用 2. 常称为S型等温线。吸 附剂孔径大小不一，发 生多分子层吸附。 在比压接近1时，发生毛细管凝聚现象。 第三节 固气界面的吸附作用 3. 这种类型较少见。当吸附剂和吸附质相互作用很弱时会出现这种等温线。 如 352 K 时，Br2在硅胶上的吸附属于这种类型。 第三节 固气界面的吸附作用 影响气-固界面吸附的主要因素有：温度、压力以及吸附剂和吸附质的性质。 无论物理吸附还是化学吸附，温度升高时吸附量减少，压力增加，吸附量和吸附速率皆增大。 极性吸附剂易于吸附极性吸附质，非极性吸附剂则易于吸附非极性物质。 吸附质分子的结构越复杂，沸点越高，被吸附的能力越强。 酸性吸附剂易吸附碱性吸附质，反之亦然。 第三节 固气界面的吸附作用 第三节 固气界面的吸附作用 吸附剂 吸附质 脱附：吸附的逆过程 吸附剂 第三节 固气界面的吸附作用 被吸附的流体称为吸附质，多孔固体颗粒称为吸附剂。吸附达到平衡时，吸附剂内的流体称为吸附相，剩余的流体本体相称为吸余相． 第三节 固气界面的吸附作用 由于吸附质和吸附剂的物理化学性质不同，吸附剂对不同吸附质的吸附能力也不同，因此当流体与吸附剂接触时，吸附剂对流体中的某个或某些组分相对其他组分具有