全钒氧化还原液流电池电极材料和研究.pdf

Classified Index: CODE: 10075 U.D.C.: NO: A Dissertation for Degree of M.Science Study on electrode materials for all Vanadium Redox Flow Battery Candidate: Jia Xiaoling Supervisor: Prof. Ma Zhiling Academic Degree Applied for: Master of Science Specialty: Inorganic Chemistry University: Hebei University Date of Oral Examination: May, 2012 摘 要 摘 要 全钒氧化还原液流电池是近年来开发出的一种新型绿色环保储能电池，然而，从理论走 向钒电池的实际应用，仍然存在很多问题。例如影响钒电池性能的因素很多，其中电解 液的浓度、正负极反应、电极材料性能是重要因素。目前，钒电池的发展受阻于电极材 料的选择，可用于钒电池的电极材料有金属电极、复合导电塑料电极和碳素类电极。 本文介绍的碳素类电极材料有石墨棒、石墨毡，主要采用循环伏安、交流阻抗、恒流充 放电等电化学测试方法，评价了V(IV)/V(V) 电对在不同电极材料上的电化学特性，得出 如下结论： 在 0.65~1.4V 扫描范围内均出现两个特征峰，其峰电位值分别对应于 V(IV)/V(V) 电对的氧化峰和还原峰。峰电流随着扫描速率的增加而增加，同时也使峰电 位间距不断增大，可逆性下降。为了使电极获得较大的活性和较好可逆性，本文实验表 明 0.05V/s扫描速度为最宜扫描速度。进行多次循环伏安测试，考察其循环性能，当扫 描 100 次之后，石墨棒电极的电流保持率仍高达 95% 以上，电化学性能良好，适合作为 VO2+/VO2+ 电极的正极材料。通过循环伏安测试，研究了V(IV)/V(V) 电对在酸热处理石 墨毡电极、电化学处理石墨毡电极、CoCl 溶液修饰石墨毡电极、普鲁士蓝修饰石墨毡 2 电极上的电化学特性。结果表明：V(IV)/V(V) 电对在经 550℃、2 小时热处理的石墨毡 电极上有较好的电化学活性；在电化学处理石墨毡电极上V(IV)/V(V) 电对活性增强但可 逆性略有下降；CoCl 修饰石墨毡电极对V(IV)/V(V) 电对氧化过程的电催化作用不大，但 2 对V(IV)/V(V) 电对还原过程有一定的催化作用。经普鲁士蓝修饰的石墨电极V(IV)/V(V) 电对的电化学活性有所提高。 # # 通过交流阻抗测试表明：不同品牌石墨棒作比较，5 D 电阻明显小于5 HT 电阻。加 热后的石墨毡电阻明显小于未处理石墨毡电阻，且最佳热处理温度为 550℃。 采用恒流充放电技术研究了 V(IV)/V(V)单电极在石墨棒电极上的充放电性能。当充 电电流为 1mA，放电电流为 10mA，充电终止电压为 1.9V，放电终止电压为 0.2V 时， 随循环次数的增加，充放电平台都比较一致，说明电极稳定性较好 关键词 全钒液流电池 电极材料 石墨毡 石墨棒 循环伏安 交流阻抗 充放电测试 I