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氧化粗醋酸中甲酸含量高的原因及对策
20 维纶通讯 2000年第 2O卷第,1期
氧化粗醋酸中甲酸含量高的原因及对策
李永福
(湖南省湘维有限公司,湖南淑浦 ,419323)
C擒 要) 从催化剂 、反应温度、醛氧配比、氧气分配等九个方面对造成氧化粗 HAc中甲酸
含量较高的原因进行了分析,并提出了降低氧化粗 HAc中甲酸含量的对策。
C关键词] 曩化粗 HAe 甲酸含量 原因 对策
l 前 言 2 影响甲酸含量的因素分析及
我公司采用酒精氧化工艺制醋酸,其主 对策
反应如下 : 2.1 催化剂醋酸锰
CzH5OH+Io 2.1.1 醋酸锰 的用量
2 熹 H3CHO+HzO
催化剂醋酸锰用量适当时能大大提高乙
CH。CHO+I o
H。CooH
。 醛对氧的吸收率 ,并使乙醛氧化反应向主反
伴随第二步乙醛氧化成醋酸的同时产生 应方 向显著加速 ,从而减少 了副反应的产生,
如下副反应: 即减少 了副反应产物 甲酸的生成 。醋酸锰用
3CH3CHO+302——-Hco0H+2cH3COOH 量为多少时,其对主反应的催化作用最佳呢?
+CO2十+H2O 这可从醋酸锰用量与氧吸收率之关系 (见表
CHsCHO+O2— +CHsCoooH(过氧醋酸) 1)中看 出。
CH3COooH— +CH3OH+CO2十 表 1 醋酸锰用量与曩吸收率之关系
CH3OH+O2— OOH+H2O 醋酸锰 :乙醛 (质量 比) 氧吸收率 (%)
若第二步主反应控制不好,在生成的粗 1.5O l1000 98~ 99
HAc 中 HCOOH 含 量 可 达 0.40 ~ 1.OO :1000 98~ 99
0.50 ,而我公司的醋酸浓缩塔 因设计缺陷 O.6371ooO 94~ 95
分离能力不够,致使成品冰醋酸中HcOOH O.5O ;1000 93~ 94
含量 常常超 标 (合格 品 HcOOH 含量 ≤ 当醋酸锰用量 0.05 ~0.063 时,氧
0.35 ),而要使冰醋酸质量上台阶,达一等 的吸收率仅达 93 ~95 ,所以醋酸锰之用
品、优等品(一等品HcOOH含量≤0.15 , 量最少应为 乙醛量 的 0.063 以上,最合适
优等 品HcOOH 含量≤0.10 ),则更难 以 的加入量为 乙醛重量 的0.10 ,再增加醋酸
想象。 锰的用量 ,氧的吸收率不再增加。
针对这一情况,我们进行了长期摸索,发 实际生产中存在的问题 : .
现改善乙醛氧化反应是降低甲酸含量的关键 1)Mn(Ac)2溶液浓度偏低
所在,通过抑制乙醛氧化反应中甲酸的生成, 生 产 中 用 6kg商 品 醋 酸 锰 [Mn
可减少醋酸浓缩塔的分离任务,从根本上降
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