氧化粗醋酸中甲酸含量高的原因及对策.pdfVIP

20 维纶通讯 2000年第 2O卷第，1期 氧化粗醋酸中甲酸含量高的原因及对策 李永福 (湖南省湘维有限公司，湖南淑浦 ，419323) C擒 要) 从催化剂 、反应温度、醛氧配比、氧气分配等九个方面对造成氧化粗 HAc中甲酸 含量较高的原因进行了分析，并提出了降低氧化粗 HAc中甲酸含量的对策。 C关键词] 曩化粗 HAe 甲酸含量 原因 对策 l 前 言 2 影响甲酸含量的因素分析及 我公司采用酒精氧化工艺制醋酸，其主 对策 反应如下 ： 2．1 催化剂醋酸锰 CzH5OH+Io 2．1．1 醋酸锰 的用量 2 熹 H3CHO+HzO 催化剂醋酸锰用量适当时能大大提高乙 CH。CHO+I o H。CooH 。 醛对氧的吸收率 ，并使乙醛氧化反应向主反 伴随第二步乙醛氧化成醋酸的同时产生 应方 向显著加速 ，从而减少 了副反应的产生， 如下副反应： 即减少 了副反应产物 甲酸的生成 。醋酸锰用 3CH3CHO+302——-Hco0H+2cH3COOH 量为多少时，其对主反应的催化作用最佳呢? +CO2十+H2O 这可从醋酸锰用量与氧吸收率之关系 (见表 CHsCHO+O2— +CHsCoooH(过氧醋酸) 1)中看 出。 CH3COooH— +CH3OH+CO2十 表 1 醋酸锰用量与曩吸收率之关系 CH3OH+O2— OOH+H2O 醋酸锰 ：乙醛 (质量 比) 氧吸收率 (％) 若第二步主反应控制不好，在生成的粗 1．5O l1000 98～ 99 HAc 中 HCOOH 含 量 可 达 0．40 ～ 1．OO ：1000 98~ 99 0．50 ，而我公司的醋酸浓缩塔 因设计缺陷 O．6371ooO 94～ 95 分离能力不够，致使成品冰醋酸中HcOOH O．5O ；1000 93~ 94 含量 常常超 标 (合格 品 HcOOH 含量 ≤ 当醋酸锰用量 0．05 ～0．063 时，氧 0．35 )，而要使冰醋酸质量上台阶，达一等 的吸收率仅达 93 ～95 ，所以醋酸锰之用 品、优等品(一等品HcOOH含量≤0．15 ， 量最少应为 乙醛量 的 0．063 以上，最合适 优等 品HcOOH 含量≤0．10 )，则更难 以 的加入量为 乙醛重量 的0．10 ，再增加醋酸 想象。 锰的用量 ，氧的吸收率不再增加。 针对这一情况，我们进行了长期摸索，发 实际生产中存在的问题 ： ． 现改善乙醛氧化反应是降低甲酸含量的关键 1)Mn(Ac)2溶液浓度偏低 所在，通过抑制乙醛氧化反应中甲酸的生成， 生 产 中 用 6kg商 品 醋 酸 锰 [Mn 可减少醋酸浓缩塔的分离任务，从根本上降