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高聚合度聚氯乙烯的生产工艺与技术路线的选择
高聚合度聚氯乙烯的生产工艺与技术路线的选择
2.1高聚合度聚氯乙烯的合成工艺路线
HPVC 树脂的合成方法以悬浮聚合为主,悬浮法 HPVC 树脂的生产工艺流程主要包括单体聚合单元和树脂干燥单元,采用通用型 PVC 树脂工艺流程,如图2.1 所示。其中又可分为低温合成法和扩链剂合成法。其中聚合度在 2500 以下的用低温合成法较合适,聚合度在 2500 以上的用扩链剂合成法较合适。
图2.1 PVC 树脂工艺流程简图
2.1.1 低温合成法
表2.1 聚合温度与产物聚合度的对应关系
虽然通过控制聚合反应的温度,就可获得期望聚合度的PVC,但是,随着聚合温度降低,聚合反应速率大大降低,因此,低温悬浮聚合必须解决两个关键技术: ( 1) 为了缩短反应时间,提高单釜利用率,必须选用适当的高效引发剂体系。引发剂的活性与反应温度直接相关,温度越低活性越差,导致引发速率降低; ( 2) 必须及时导出聚合反应热。氯乙烯单体聚合反应放出大量的热量,聚合反应热的导出,一般采用向聚合釜夹套或内冷管通冷却水的方法,利用冷却水与釜内反应物料的温差导热来实现。聚合温度低时,传热温差减小,为保证釜内外温差以确保传热,需要较高的传热系数、温度更低的冷却水,甚至要求应用冷冻水。对于聚合度 2500 的 HPVC,聚合温度在 35 ~ 40 ℃,一般要求冷却水温在 25 ℃以下。
2.1.2 扩链剂合成法
图2.2 扩链剂合成法合成高聚合度 PVC 树脂工艺流程简图
采用低温法和扩链法均可制得符合用户要求的 HPVC,但各有利弊,主要表现在以下几点:
( 1) 采用低温法时,由于聚合温度低、聚合时间长,这样既会增加动力和设备的费用,又会给引发剂的选择带来不便。采用扩链法虽可提高聚合温度、缩短聚合时间、节约成本,但要达到一定的聚合度除了要调控扩链剂用量外,还必须相应控制一定的聚合转化率。
( 2) 低温法树脂的质量及其制品的力学性能较好,而扩链法树脂细,其加工流变性能较好。
( 3) 采用低温法和扩链法各有其长处,选择合成方法时应根据生产实际和市场需要作相应的选择。
2.2 高聚合度聚氯乙烯的生产工艺研究及进展
我们以新疆天业中试生产配方调整说明实际工业化生产中面临的问题,以及研究进展。
一、存在的问题及原因
二、工艺
三、配方调整与结果分析
四、结论
2.3 高聚合度聚氯乙烯的质量指标
表2.2 高聚合度聚氯乙烯的质量指标
项目 优等品 一等品 合格品 粘数(ml/g) 182-204 182-204 182-204 平均聚合度(中值)≥ 2500 2500 2500 表观密度g/ml ≥ 0.42 0.42 0.40 100g树脂的增塑剂吸收量(g)≤ 28 25 20 挥发物(包括水) 含量(%)≤ 0.40 0.40 0.50 筛余物%? 0.25mm筛孔≤ 2.0 2.0 8.0 筛余物%? 0.063mm筛孔? ≥ 90 90 80 杂质粒子数,个? ≤ 16 30 90 白度(160oC,10min)(%)≥ 74 - - “鱼眼”数(个/400cm2)≤ 20 - - 水萃取物电导率(s/cm.g)≤ 5×10-5 - - 残留氯乙烯含量(μg/g)≤ 10 - -
高聚合度PVC的检测项目与通用型PVC相同,但指标要求略有差异。高聚合度PVC具有平均聚合度高(1700~4000)、表观密度略低(为0.38~0.45g/mL)、增塑剂吸收量高[100g树脂的增塑剂吸收量为(30±2)g]等特点。高聚合度PVC在加工中除保持通用型PVC的特性外,还具有压缩永久变形及热变形小、强度高、回弹性优异等特点,可部分替代橡胶;且其加工工艺简单(相对于橡胶制品),成本低,效益好。因此,高聚合度PVC的开发应用引起PVC生产企业及加工企业的重视。
内容摘自六鉴网()发布《高聚合度聚氯乙烯技术与市场调研报告》。
1 / 4
氯乙烯单体
分散剂
其它助剂
无离子水
引发剂
悬浮聚合
沉析处理
离心脱水
单体回收
成晶包装
脉冲输送
过筛
干燥
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