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第五章 绿色化学方法（一）绿色催化剂专题 第一节 催化剂在化学反应中的作用 第二节 绿色化学与催化 第三节 高效无害催化剂的设计 催化剂被称为分子机器 在生命过程中，最需要高度的选择性和原子经济性，在生物体内进行的化学反应都是以酶作为催化剂的。这些酶催化的反应通常都是高度专一、高选择性和原子经济的。因此，这种酶催化剂被称为分子机器,其大小以纳米计。 催化剂被称为分子机器 近年来的研究发现，不仅酶的功能像一台万无一失的机器，我们常用的化学催化剂也具有这种功能，其典型例子是环戊二烯金属络合物用作烯烃聚合反应的催化剂。 催化剂被称为分子机器 不管是酶催化剂还是传统的化学催化剂，只要其具有高度的专一性，高的选择性，高的反应物转化率和反应的原子经济性，均可认为，它是在化学反应中具有各种特殊功能的分子机器。 第二节绿色化学与催化 一、催化与污染防治 催化已经在减少环境污染方面引起到了重要作用： 利用催化剂减少和消除发电厂废气及汽车尾气 中的NOx的排放，以改善空气的质量； 利用催化剂以减少挥发性有机溶剂的使用； 利用催化技术取代使用氯或有含氯中间物的合 成方法和过程，并减少污染物的生成； …… 催化在新的、不产生污染的合成途径中将继续起重要作用； 对苯二酚的合成 羰基化合物的合成 (一)、对苯二酚的合成 第三节设计高效无害催化剂 一、总体性分析 反应的可行性，最大平衡产率； 要求的最佳反应条件； 可选用的原料； 反应的原子经济性如何； 在实际使用中可能会遇到什么问题； 催化剂的经济性； 催化反应的经济性等等。 一、总体性分析（2） 分析催化剂设计参数的几个要素： 活性、选择性、稳定性或寿命，可再生性和对人对环境是否无害。 可根据反应类型、反应分子的活化方式等选择催化剂的类型和可选用材料，找出最可用催化剂，进行各种改良与调变。 用实验证实设计的可行性，若实验证明设计不合理，则又从头开始重新进行设计。 二、设计和开发新型分子氧氧化催化剂 常用的无机氧供体氧化剂： 次氯酸钠，次溴酸钠，硝酸、亚硫酸氢钾、三氧化铬、高锰酸钾、重铬酸钾等等。 采用无机氧供体作氧化剂时，常常会生成大量的盐废物，不仅造成环境污染，同时也造成资源浪费。 清洁氧化剂及其特点（1） （1）分子氧(O2): 最清洁的氧化剂，但有时受反应条件限制，也采用过氧化氢或臭氧作为氧化剂。 （2）过氧化氢(H2O2) ： 过氧化氢比氧和臭氧贵得多，但过氧化氢中含有47%的活性氧，其氧化产物为水，是环境可接受的副产物。 （3）臭氧 (O3)： 臭氧也是环境可接受的氧化剂，它氧化其他产物后变为分子氧，其缺点是，使用时需要特殊的处理方法和特殊的发生装置。 清洁氧化剂及其特点（2） 氧化亚氮(N2O)： 氧化反应后产物为氮气，对环境友好。 N2O本身的生产复杂，价格不低。 清洁氧化剂及其特点（3） 采用氧化物晶格氧间接利用分子氧： 采用循环流化床提升管反应器，将烃类原料和空气分开进料，在提升管反应器中，烃分子与催化剂的晶格氧反应生成氧化产物，失去晶格氧的催化剂被输送到再生器中，用空气中的氧将其氧化到原来的状态，然后再送入提升管反应器完成还原——再氧化循环。 三、设计新型分子筛催化剂 分子筛：是一种具有立方晶格的硅铝酸盐化合物，主要由硅铝通过氧桥连接组成空旷的骨架结构，在结构中有很多孔径均匀的孔道和排列整齐、内表面积很大的空穴。此外还含有电价较低而离子半径较大的金属离子和化合态的水。由于水分子在加热后连续地失去，但晶体骨架结构不变，形成了许多大小相同的空腔，空腔又有许多直径相同的微孔相连，这些微小的孔穴直径大小均匀，能把比孔道直径小的分子吸附到孔穴的内部中来，而把比孔道大得分子排斥在外,因而能把形状直径大小不同的分子，极性程度不同的分子，沸点不同的分子，饱和程度不同的分子分离开来，即具有“筛分”分子的作用，故称为分子筛。 分子筛的结构特征 从结构上看，分子筛具有四面体形XO4结构，其中X与其他X共用氧离子。X可以是三价的（铝、硼、镓），四价的（锗，硅），或五价的（磷）原子。 分子筛孔的大小由四面体单元数确定，按四面体单元数的多少可分为大孔、中孔和小孔分子筛，其相应的最大自由孔径为0.75、0.67和0.43nm。 分子筛的结构特征 1)丁烯的烷基化反应： 传统方法： 用氢氟酸或硫酸作催化剂，尽管反应的效率也较高，但要使用大量的腐蚀性酸，并产生大量的无机盐，氢氟酸倒还能循