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BOD 与 COD 的运用 一．为什么需要 BOD 与 COD无疑，污水中多数污染物是有机物。人类 已经发现的有机物有几千万种，未发现的不知有多少种。一一表达不 现实，有必要用一个简单易行的统一指标。 1.1 目前污水最重要的处理方法是生化法特别是好氧法。用微生物在 好氧条件下降解有机物的氧气消耗来表达有机物浓度，可行且有很强 的实战意义。因此需要 BOD。 1.2 无疑，BOD应用无穷长时间来测定，即 BODu。这也不现实。由于 有实际意义的 HRT 不会太久，因此可以用几十天的 BOD 来近似代替 BODu。为避免硝化影响，时间还要再短一些，因此一般使用 20日 BOD。 1.3 20日 BOD测定周期也很长。目前流行的是 5 日 BOD。 1.4 为和社会工作周期吻合，欧洲习惯用 7 日BOD。 1.5 5 日 BOD 时间也不短，因此需要更快捷的方法。COD 用激烈的化 学氧化法，可以相对迅速获得结果，弥补时间缺陷。 1.6 高锰酸钾氧化性强，且自身颜色鲜明，可用作 COD方法。高锰酸 钾颜色鲜明，特别适合在低浓度下准确测定，因此在给水领域盛行。 日本在污水领域也很流行。（所以日本废水 BOD 经常表达得比 COD 还 高，包括生活污水）。 1.7 重铬酸钾在强酸条件下，加热回流时氧化能力更粗暴，多数场合 氧化充分。世界范围内流行。 1.8 在更暴力的反应氛围下，一把火烧掉有机物，测定氧消耗量或二 氧化碳产量，测定更可靠。此即 TOD与 TOC。 我要过注考QQ 1.9 明确知道污水中各主要污染物构成与比例，可以根据分子式直接 计算，即理论 COD。不过实际过程中往往不易实现或没有必要实现。 一．BOD与 COD方法、仪器的内在缺陷 2.1 BOD方法、仪器内在缺陷 BOD 测定方法决定了，实际使用水样只能消耗一部分 DO，对应有机物 浓度范围大约是几个 mg/L。有些污染物在这一浓度范围内生化性不 坏，但是实际废水中因污染物浓度高，产生新的物理、化学、生化性 质，导致BOD 假阳性。上述性质变化可能是渗透压、pH、表面性质 （有 表面活性剂效应的物质超过临界浓度后影响传质）等。这类废水启动 难，但只要反应器内不积累，很容易对付。 例 1：渗透压—糖。糖生化性极好，但高浓度糖水的渗透压高，直接 生化性极差。（南方的蜜饯就是用高浓度糖水来保鲜的）。因 BOD测定 方法缺陷，必须稀释到几个ppm 水平才能测定，因此渗透压问题被绕 过去了。当然不会有人直接排放这么高浓度的糖水，且即使蜜饯浓度 高，进入生化系统后只要糖可以在低浓度下降解，体系中始终不会出 现积累渗透压问题。 例 2：pH—柠檬酸可直接进入三羧酸循环，生化性远超过葡萄糖。但 到了一定浓度，废水明显为酸性，可以放几个月都不臭。做过油脂工 厂废水的朋友们对酸性缓冲溶液型废水一定有有印象。当然用上一段 所提解决方法也好用。 例 3：蛋白质变性—甲醛。甲醛测定BOD 奇高。但高浓度甲醛别名是 福尔马林，可泡标本！ 我要过注考QQ 例 4：极少数有机物因‘锁钥效应’，浓度越高，越不利于降解。大 家有兴趣不妨查阅专业生物化学。 例 5：界面性质—洗涤剂。这与 BOD测定方法的另外一项内在缺陷有 关。BOD 测定水样的 DO 变化不可以太小，否则测定缺乏重现性。如 果真能准确测定 ppb 级别的 DO 消耗值，其实直链型洗涤剂—LAS 的 生化性至少不是很差。问题是 LAS浓度稍微高一点儿，就达到临界浓 度，改变界面性质，严重影响实际生化。 例 6：咸菜也难直接生化。向糖水中加入大量盐分，测定 BOD很高， 但持续进入生化系统后，虽然糖可降解，盐却几乎没有变化，后果是 高 BOD废水把微生物腌制成了咸菜。此类废水特点是：废水中有一些 生化惰性物质，低浓度下不影响生化甚至是微生物必不可少的物质 （例如氯离子、硫酸根离子等），一定浓度下影响废水整体物理、化 学性质。与前面的5 个例子不同，这类废水不可能直接用生化法处理， 但测定 B/C 也可能很高。此类废水算是一种特殊变例。 例 7：油脂。各位水友可注意过油脂的 BOD？生物油脂的生化性至少 是不差，做过屠宰废水的都知道，可是油脂实际平均降解周期并不短， 5 日 BOD并不高。然而屠宰废水的处理一般有几个小时就可以获得满 意效果，且反应器内不严重积累。因为有些有机物可以被微生物先吸 附，相当于含在嘴里，虽然消化时间可能像吞吃了