均匀强表面增强拉曼光谱基底制备的表征.pdf

摘要 摘要 表面增强拉曼光谱(SERS)技术由于高达单分子的检测灵敏度以及易于获得 全波段的振动光谱等优点正发展成为一种具有广泛应用前景的分析检测手段。但 是SERS能否真正发展成为一种重要的具有实际应用意义的分析技术，很大程度 上决定于其数据的重现性和稳定性，其中关键问题是如何获得信号均匀而且 SERS活性高的基底。在前人工作的基础上利用Au纳米粒子在ITO上化学组装 以获得均匀的SERS基底，再结合电化学沉积的方法使金纳米粒子长大从而使粒 子间电磁场产生有效的耦合，使基底的SERS得到最大的增强。系统研究了基底 制备条件、基底SERS活性的表征和SERS成像以及检测灵敏度，取得了以下主 要结果： (1)探索了不同粒径的金纳米粒子在修饰上氨基硅烷的ITO基底上的组装条 件。对于粒径小于30nlTl纳米粒子，控制组装时间小于12h可以得到相当均匀 的基底。粒径为50nln的会粒子的组装，则要对合成的溶胶浓缩3倍并控制短的 h。 组装时间(5-7h)，而更大粒径的粒子直接组装约24 (2)系统研究了电化学沉积电位和时间对不同粒经金纳米粒子的基底生长 过程和SERS活性地影响。将沉积电位控制在．20mV左右可以使得电沉积只发 生在纳米粒子上均匀，而不在ITO基底成新核。为了监控沉积电位和时间对SERS 活性地影响，建立了电化学现场紫外可见吸收光谱，并以吡啶为探针分子进行 SERS活性表征。发现不同粒径的粒子所获得最佳SERS的沉积时间不同，12、 30、50和70nlTl的粒子获得最佳SERS信号的沉积时间分别为1．5、5、7和2min， 而且50和70 nrll这两个粒径得到的SERS活性最强。 (3)由于电沉积的过程中没有其它有机分子的参与，且沉积过程中施加在纳 米粒子表面的负电位可以使纳米粒子表面带负电性的包裹剂脱附，有效避免基底 自身的杂质对低浓度和弱吸附体系检测的干扰。以非共振的联吡啶作为探针对活 M。 性最强的两个体系的检测灵敏度进行表征发现其检测灵敏度都可达到10_3 (4)通过拉曼成像对四个体系的均匀性进行表征。发现随着组装所用纳米粒 nlll、30 nm 子的粒径增大所得基底的均匀性降低，组装粒子的粒径为12 nln和50 这几个体系中最强和最弱点的信号相差分别为7％、19％和16％，己满足商业化 摘要 20％的要求。而粒径为70nm的这个体系的均匀性稍差，其最强点和最弱点的信 号差大于20％。 关键词：表面增强拉曼光谱；电沉积；现场紫外吸收光谱；高灵敏度检测；金 Abstract Abstract Surface-enhancedRaman a and spectroscopy(SERS)isbecomingpotential used itcan detection widely analyticaltechnique，becauseprovideextremelyhigh to moleculelevelandvibrationalinformationthe sensitivity spreading up single wholemolecularvibration SERSwillbe into s