水环境中壬基酚聚氧乙烯醚光降解行为.pdf

中文摘要 论文题目：水环境中壬基酚聚氧乙烯醚的光降解行为研究 摘要 壬基酚聚氧乙烯醚(NPEos)是一种应用广泛的表面活性剂，通过市政、 生活污水和工业废水排放等途径，大量NPEOs最终会进入天然水体。由于 及壬基酚氧(乙基)乙酸(NPECl．2)等具有较强的毒性和内分泌干扰作用，因 此近些年来在环境科学领域受到广泛关注。 在我国及世界各地水环境中，均检出了不同水平的NPEOs类物质。然而对 于黄河水体中NPEOs存在情况，至今尚未见报道。本论文通过2004年7月和 11月两次对黄河兰州段内水、沉积物和悬浮颗粒物(SPM)的采样调查，发现 该河段各相中均可检出不同浓度的NPEos物质；对比其他水体的调查报道，黄 河兰州段内NPEOs总体上属中低度污染。通过对NPEos在各相存在的时空分 布变化规律分析，可判断流经城市后河水中NPEOs的污染程度加剧，其中工业 污水排放的贡献较大。 采用黄河水进行的室内微宇宙实验发现，在灭菌避光、灭菌不避光，和不 灭菌不避光三种条件下，120h实验周期内NPEOs浓度变化差异显著。当无SPM 存在时，不灭菌不避光条件下NPEOs的120h降解率为72％；面在灭菌不避光 条件下，120h降解率为22％。说明在黄河兰州段的河水中，微生物作用是 NPEOs降解的主要途径，同时臼光辐射引发的光化学(氧化)反应也对NPEOs 的降解有一定贡献。在含有SPMs的水样中。约占总量一半的NPEOs在很短时 间内迁移至SPM相中，这种迁移行为一定程度上阻碍了NPEOs的降解。在有 光照或微生物存在的体系中，随着NPEOs的降解，各样品中均检测出NPECs 浓度的增加，但其生成量在NPEOs的降解量中所占比例较小。 水溶液中NPEOs在UVA(365rim)和模拟日光辐射下均可发生光降解， h．I和2．79x10-3111。光 两种辐射下光降解反应的速率常数而值分别为5．56x10-3 化学活性物质能对NPEOs的光降解产生不同程度的影响。亚硝酸根的加入能微 弱促进NPEOs在两种辐射下的光降解，而硝酸根对NPEO。光降解无显著作用； 中文摘要 是在UVA辐射下，含lO和100岬oI／LFe(ⅡI)的溶液中，NPEOs的96h降解效 率达到钉，92％和99，89％。H202(10或1000t^mol／L)对于NPEOs光降解的促 进作用也较为明显，且这种促进在Fe(III)．H202复合体系中得到进一步加强。低 浓度腐殖酸(HA，0．9 h降解率略 mg／L)的加入使NPEOs在UVA辐射下的96 有提高，但在较高浓度下(9 rag／L)，HA则表现出对NPEOs光降解的抑制；此 外，Fe(m)-HA的共存体系可提高NPEOs的光降解效率。对光降解前后不同聚 合度的NPEOn在NPEOs混合物中分布比例变化分析发现，在某些溶液中(如 为研究在不同溶液中NPEOs的光降解机理，以苯作为探针物质，对含有光 化学活性物质的溶液经光辐射后羟自由基(·OH)的相对生成量进行考察证实， 溶液中·OH的产生；丽Mn(II)以及HA的存在则对·OH的生成无促进作用。 溶液中的光降解导致的浓度降低与各溶液中·OH的相对生成量具有较好的线性 相关性，说明在这些溶液中NPEOs光降解反应很大程度上在·OH的作用下发 生。UVA辐射下的光降解实验发现，含Fc(III)溶液中随着NPE03的光降解， 可生成短链的NPE01．2以及NP，而在同样条件下的纯水或含H202溶液中．尽 2和NP 管NPE03也发生不同程度降解，但未观察到NPEOI,在明说这。成生的 对含Fe(UI)溶液、含H202溶液，以及纯水中NPEOs的降解产物进行分析， 14)，经 在负离子模式下发现丰度较大的395-31l系列的分子离子峰(间隔m／z 二级质谱检测并结合NPEO的可能降解途径分析，判断该