8-Epigrosheimin的全合成的分析.pdfVIP

摘要 摘 要 愈创木内酯是天然存在的种类和数量最多的一类倍半萜内酯，它们结构新 颖，活性丰富。本文就这类倍半萜内酯的生物活性、生物来源以及合成的最新 研究情况进行了概要综述。其中重点描述了愈创木内酯的全合成研究状况。 芹酮和3一溴甲基．5／／-呋喃-2．酮为原料，以Barbier反应、内酯异构及分子内醛． 烯ENE反应(intramolecular aldehyde．enecyclization)等反应为关键步骤，以简 氧基一5．异丙烯基环戊烷甲醛为关键中间体合成时，总反应步骤为十六步，收率 10％。当以2一甲基．3．氧代．5．异丙烯基环戊烷甲醛为关键中间体合成时，总反应 为深入研究该类倍半萜内酯的活性构效关系提供了便利条件。 在探索Barbier反应过程中首次发现在金属锌的参与下，3．溴甲基．5H-呋喃 ．2．酮与醛的反应具有很高的区位选择性，专一性地得到Y加成产物，即双键迁 移的产物。初步发现3．溴甲基．5H-呋喃．2．酮与锌所形成的试剂亲核性比较温和， 能够在其它官能团(如：酮)的存在下，选择性地与醛反应。目前，该方法是 合成多取代的a位为亚甲基和甲基丁内酯最为便捷有效的方法。 Barbier反应 Abstract Abstract Guaianolidesa of represent largesubgroupnaturally occurringsesquiterpenoids withstructural andwide of complexityrangebiological latest activity．Theprogress ofthe and isolation，origin，biological arereviewed． activities，biosynthesissynthesis Thereview isfocused onthetotal of natural synthesis guaianolides． This thesisaimsatstudiesofthetotal of synthesis concise 8-epigrosheimin．A forthe of approach is synthesisguaianolide andhassucceededin provided the enantioselective total of synthesis 8-epigrosheimin．xdchen 5-isopropenyl．3．