三甲基戊醛NO自由基反应的碘代水杨醛缩乙二胺席夫碱配合物理论及研究.pdf

摘要 本论文研究的内容包括两部分：2，3．二甲基戊醛基在02引发下与NO自由基反应的理论研 究；3，5．二碘水杨醛缩乙二胺席夫碱配合物的理论研究。 1．2，。3．二甲基戊醛基在02引发下与NO自由基反应的理论研究； 基在02引发下与NO自由基反应的反应机理进行研究。全参数优化了各反应驻点的几何构型， 并在相同水平上通过振动分析和内禀反应坐标理论对过渡态结构进行了验证。通过反应位垒的比 较找出了主反应通道，同时给出了其它的反应通道。计算结果表明：(1)找到了各反应的反应路径 化及分解反应，找到了6条异构化反应通道，比较反应位垒大小，得出反应经过渡态aTS5生成 CH3CH2CH(CH3)C·(OH)CH3的位垒最高，是228．9 CH3氧化通道有两条，经过渡态bTSl反应位垒为154．22kJ／mol，经过渡态bTS2反应位垒为184．5 lcJ／mol，所以CH3CH2CH(CH3)CH(O·)CH3氧化经过渡态bTS CH2C·HCH3和CH3CHO一条反应通道，反应位垒为104．5 (O·)CH3异构化、氧化及分解反应中优势反应能垒的大小，结果表明分解反应位垒最低为104．5 间体及自由基又继续与02和NO自由基进行循环降解反应。 2．3，5．二碘水杨醛缩乙二胺席夫碱