la1-xno3-δ和la0.7sr0.1axmno3-δ(a=ca,ag)氧化物的结构和磁性研究.pdfVIP

摘要 AB03钙钛矿结构的掺杂稀土锰氧化物，具有丰富的物理和化学特性。它们作为 庞磁电阻材料、铁电材料、微波介电材料和固体氧化物燃料电池里的阴阳极材料具 有潜在的应用前景。因此近二十年来这类材料引起人们的广泛关注。对A位进行掺 杂主要包括二价金属离子掺杂和稀土互掺；B位掺杂是在Mn位上掺入Fe，Co，Cr， Cu等离子。 在本文中，我们用溶胶。凝胶法制备了3个系列粉体样品，分别是经不同温度和 的系列样品。 径较大的稀土或碱土离子，也称为(稀土或碱土离子)自掺杂钙钛矿结构材料。这些 AB03型钙钛矿结构材料的共同特点是离子半径较大的稀土或碱土离子(如La、Sr、 相。对于这类材料，多数学者认为在其钙钛矿相的A位存在与掺杂量Y有关的阳离 子空位。根据这类钙钛矿结构材料A位间隙大、B位间隙小的特点，以及晶体缺陷 的热平衡理论，本课题组提出在这类材料中钙钛矿相的A位不存在与掺杂量有关的 阳离子空位。在此基础上，本文研究了样品磁性与阳离予分布的关系，对实验结果 给出了满意的解释。 1、名义成分为Lal吖Mn03一占(f 经过1073K热处理20小时后均为单相钙钛矿结构。在此系列样品制备过程中，我 们进行了质量跟踪研究，得到0．03摩尔样品的质量随自掺杂量x的变化关系。与认 为A位存在自掺杂量x成正比的空位模型相比较，利用本课题组的钙钛矿自掺杂离 子分布模型，认为在钙钛矿相的A位不存在空位，而存在Mn2+离子，计算出的理 论质量与实验结果更接近。样品的居里温度随Mn4+离子含量的变化趋势与典型钙钛 矿材料Lal嗡Ca。Mn03相似，可用双交换作用模型解释。 O．20)的系列样品，X射线衍射研究表明，经不同温度与时间煅烧后，样品的主相都 是AB03型菱面体钙钛矿结构，并含有少量的Mn304相。随着Ca掺杂量X的增加， ＼ ／， 现最大值。这是因为Ca进入A位后，A位的平均离子半径减小。Ca含量X从0．00 增加到0．20，样品的居里温度几乎不变。利用本课题组提出的模型解释了这种现象。 3、针对以往关于在钙钛矿结构A位是否能够掺入Ag的争论，利用溶胶．凝胶 列样品，x射线衍射研究表明，样品中含有两相，主相是AB03型菱面体钙钛矿结 品中Ag与La的离子含量比与名义成分比十分接近，说明Ag已经成功掺入钙钛矿 结构的A位。Ag含量x从0．00增加到0．10，晶胞体积减小，样品的居里温度略提 高，饱和磁化强度几乎不变。样品晶格畸变的参数4=fa—c／√61／a经历了先增大后 ＼ ，， 减小的过程，在x=0．025出现最大值。晶胞体积和晶格畸变参数4的这些变化与前述 Ca掺杂的变化规律十分相似，说明Ag以离子的形式进入了钙钛矿相。 总之，通过对于3个系列样品结构、居里温度和饱和磁化强度的研究，进一步 证明：本课题组提出的钙钛矿自掺杂材料中离子分布模型是正确的，而认为A位存 在与自掺杂量相关的离子空位的观点不正确。 关键词：钙钛矿结构掺杂锰氧化物阳离子分布磁性 IV Abstract with structurehave Inrecent rareearth AB03 manganites years：thedoped perovskite attractedmuchattentionduetOthefactthat haverich andchemical they physical havethe asColossal resistance characteristics，andpotentialapplications magnetic andsol