化学竞赛—热力学.pptVIP

自发过程进行时伴随系统能能降低，系统的能量有 自发变小的倾向。 1. 反应的焓变 化学反应放热能使系统的能量降低，能自发进行的 反应大多数是放热的。 范荷甫试图用反应的焓变作为反应能否自发进行的 判据，并认为放热越多(ΔH值越负)，物质间的反应 越可能自发进行。 但是，有些反应或过程却是向吸热方向进行的。例如 在101.325kPa和高于273.15K（如283K）时，冰可以自发地变成水。 又如，工业上将石灰石(主要组分为CaCO3)煅烧分解为生石灰(CaO)和CO2的反应 在1150K能顺利分解得到生石灰。 显然，化学反应的焓变仅是影响反应方向的一个因素，但不能作为判据使用。 2.反应的熵变 (1)混乱度与熵 除系统倾向于取得最低的势能以外，自发过程进行时总是趋向于使其混乱度增加。例如 开口瓶中氨气，会扩散到整个室内与空气混合，这个过程是自发的，逆向不能自发进行。 往一杯水中滴入几滴蓝墨水，蓝墨水就会自发地逐渐扩散到整杯水中，逆向过程也不能自发地进行。 冰融化成水 房屋倒塌 粒子的活动范围愈大，体系的混乱度愈大。 系统内物质微观粒子的混乱度用熵来表达，以符号S表示。 或者说，熵是系统内物质微观粒子运动混乱度的量度，系统的熵值越大，系统内物质微观粒子的混乱度越大。 系统混乱度的