聚合物与纳粒子混合体系的分子动力学研究.pdf

摘要 采用分子动力学模拟的方法，通过改变聚合物链的长度、混合物各组分的浓 度、纳米粒子的尺寸、以及纳米粒子与聚合物链之间的相互作用等，我们系统地研 究了由聚合物所诱导的纳米粒子之间的有效相互作用，这些模拟结果与之前的实验 和各种理论进行了对比分析，结果都吻合的很好。对于绝热系统，也就是系统中的 任何相互作用为熵驱动时，我们发现由自由单体所引起的有效势是波动式的随着纳 米粒子之间的质心间距而削减的，这主要是源自于自由单体在纳米粒子附近的短程 有序排列，所以自由单体围绕着纳米粒子的密度分布的波动周期同样决定着有效势 的波动周期。而对于聚合物链，由于连接相邻单体的共价键的存在，所以单体之间 会存在一种内在的关联，这使得由聚合物链所激发的纳米粒子之间的有效相互作用 与由自由单体所激发的有效势有很大的不同。在聚合物处于非常稀释的状态时，纳 米粒子之间存在一种单调增加的吸引势，这种势的作用范围大概等于聚合物链的回 旋半径。随着聚合物浓度的增加，纳米粒子之间的吸引力逐渐增强，但作用势范围 逐渐地减小。当进一步地提高聚合物的浓度直至不同的聚合物链开始重叠后，我们 直接所测量的相互作用势显示纳米粒子之间除了通常所见的短程吸引力，还存在有 很小的排斥相互作用。对此，基于已经非常成熟的高分子物