过氧钛络合物体系合成高效光催化纳米TiO2.pdf

Preparation of High Efficient Photocatalytic Nano-TiO2 by Peroxotitanium Complex System A Thesis Submitted to Chongqing University in Partial Fulfillment of the Requirement for the Doctor’s Degree of Engineering By Miao Yigao Supervised by Prof. Gao Jiacheng Specialty: Materials Science and Engineering College of Materials Science and Engineering of Chongqing University, Chongqing, China October, 2012 中文摘要 摘 要 纳米 TiO2 在染料敏化太阳能电池、光解水、自清洁、传感器等领域都有广泛 的应用前景，尤其在环境污染治理上因其无毒、光降解过程无二次污染而受到人 们广泛关注。但TiO2 的光催化效率受量子产率低、禁带宽度大不能利用可见光的 限制而不能大规模的应用。因此提高TiO2 量子产率及拓展在可见光区域的响应成 为其广泛应用的关键。本论文采用过氧钛络合物体系，通过制备具有高能晶面暴 露的锐钛矿型纳米TiO 及设计合成对染料污染物具有高吸附能力的纳米TiO 分别 2 2 在这两个方面进行了探索研究，并成功合成出了{010}面主导的锐钛矿TiO2 纳米柱 状晶及在可见光下具有高光催化效率的非晶态和晶态纳米 TiO ，为进一步设计新 2 型光催化剂提供了实验参考。论文主要结论如下： ①本论文首先采用水热法在钛基底上沉积出{010}晶面比例高达75%的锐钛矿 TiO2 纳米柱状晶组成的薄膜，研究结果表明水热时间、温度、尿素用量对纳米柱 状晶薄膜的合成影响较大，当反应时间较短、温度较低、无尿素添加时都不会有 纳米柱状晶沉积在基底上，H O 是本反应中不可缺少的充分条件。锐钛矿{010} 2 2 晶面稳定性研究结果发现{010}晶面暴露的柱状晶在熟化长大的过程中{010}面暴 露率基本不变，但是水热时间过长{010}面发生侵蚀溶解并逐渐减少，产物形貌向 棒状转变。钛箔表面预处理产生的偏钛酸有利于锐钛矿 TiO2 形核和长大，在酸性 水热条件下可合成出{101}和{010}面同时暴露的锐钛矿 TiO2 纳米晶。反应溶液由 酸性逐渐转为碱性，不仅有利于纳米柱状晶的生成，还会促进柱状晶在基底上的 沉积。 ②采用过氧钛络合物-HCl-尿素反应体系在 180℃下尿素添加量为1 g 反应4 h 时，合成出了｛010 ｝面暴露率为86%的锐钛矿纳米柱状晶TiO 。研究结果表明在 2 反应时间较短或温度较低的条件下产物基本为偏钛酸结构，随着反应时间延长或 温度升高偏钛酸消失，纳米柱状晶所占比例上升。尿素影响反应产物物相组成， 不添加时产物为锐钛矿和板钛矿两相混合的 TiO ，过量时为纳米柱状晶锐钛矿 2 TiO2 与偏钛酸的复合结构。纳米柱状晶的形貌演变机理表明其合成过程分为异